注塑加工有关的聚合物加工原理的知识.docVIP

概述 材料是指满足指定工作条件使用要求的形态和物理形状的物质 塑料是以合成树脂为主要成分，在一定条件（温度、压力等）下可塑成一定形状并在常温下保持其形状的材料。是高分子材料的主要品种之一。常用的有50多种，目前世界上总共有300多种。 塑料的分类 聚合物三态 根据聚合物所表现的力学和分子热运动特征可以将聚合物划分为玻璃态（结晶聚合物为结晶态）、高弹态、和粘流态，通常成这些状态为聚集态。Tb、Tg、Tf、Tm 2.玻璃化转变区 （1）链段运动逐渐开始 （2）形变量ε增大，模量E降低 （3）Tg定义：玻璃态向高弹态转变的温度，即链段开 始运动或冻结的温度。 高分子结构 机构特点 聚合物的一个分子是有许多的机构单元（103-105）组成的。这些结构单元可以使一种，也可以是多种，他们以共价键连接，行成线型、支化型和网状分子。由于分子量大，范德华力和分子内的化学键力一样重要，影响这材料的聚集态结构和物理性质。 一般聚合物的主链都有一定的内旋转自由度，可以使主链弯曲而具有柔性。 聚合物的聚集态和低分子物质一样，也有晶态和非晶态之分，但是聚合物晶态比小分子晶态的有序程度差很多，存在很多缺陷。聚合物的聚集态结构主要包括非晶态结构、晶态结构、液晶太结构、取向态结构和共混聚合物的织态结构。 非晶聚合物在冷却过程中分子链堆砌松散，密度较低； 结晶聚合物一般都是晶区、非晶区两相共存，所以有结晶度这一概念； 聚合物结晶机构的完善程度远比小分子晶体差，其结晶结构的完善程度强烈依赖于成型工艺和冷却条件； 结晶形态的多样性，有球晶、伸直链晶、串晶、柱晶等； 取向态结构是热力学非稳定状态，升温后易解取向。 聚合物加工过程中的特殊性——粘弹性行为 1.粘弹性形变与加工条件 在通常的加工条件下，聚合物形变主要由高弹性变和粘性形变所组成。随着温度的升高，弹性形变随着温度升高的趋势逐渐减小，而粘性形变岁温度的升高成比例地增大。当温度高于Tf（Tm）聚合物处于粘流态，聚合物的形变发展主则以粘性形变为主。此时聚合物年度低流动性大，易于成型；同时由于粘性形变的不可逆行，提高了制品的长期使用过程的因次稳定性（形状和几何尺寸的稳定性的总称）所以很多加工技术都是在聚合物的粘流态下实现的。但并不是纯的粘性，也表现出一定的弹性。 2.粘弹性形变的滞后效应 聚合物分子在外力作用时与应力相适应的任何形变都不可能在瞬间完成，同长聚合物于一定温度下，从受外力作用开始，大分子的形变进过一些列的中间状态过度到于外力相适应的平衡状态的过程看成是一个松弛过程，过程所需的时间称松弛时间。 聚合物成型加工正是利用松弛过程对温度的这种依赖性，辅以适当的外力是聚合物在较高的温度下能你较快的速度，在较短的时间内经过形变并形成所需形状的制品。 由于松弛过程的存在，材料的形变必然落后于应力的变化，聚合物对外力响应的这种滞后现象称为“滞后效应”或“弹性滞后”。 影响聚合物流变行为的主要因素 聚合物在给定剪切速率下的粘度主要有两个方面的因素来决定：聚合物熔体内的自由体积和大分子长链之间的缠结。一方面凡是能引起自由体积增加的因素都能活跃大分子的运动，并导致聚合物熔体粘度的降低；另一方面大分子之间的缠结使得分子链的运动变的非常困难，凡是能减少这种缠结作用的因素，都能加速分子的运动并导致熔体粘度的降低 1.温度对粘度的影响 粘度对温度的依赖关系可用公式表示： ㏑η=㏑A+Eη/RT Eη为聚合物的粘流活化能。 刚性聚合物，分子间作用力大的聚合物，粘度对温度较敏感。温度对粘度的影响主要取决于Eη。Eη随分子量的增大而增大，当分子量大于一定时，Eη趋于一定值。 2.剪切速率对粘度的影响 绝大多数聚合物会剪切变稀；不同聚合物粘度对剪切的敏感堵不同，柔性比较敏感；剪切的变化对制品质量会有一定的影响。 聚合物流体在流动过程中的弹性行为 端末效应 是指聚合物流体（包括熔体和液体）在管子进口端和出口端的由于弹性效应而出现的压力降低和液流的膨胀现象，也可以分别称为入口效应和模口膨化效应（离模膨胀），也称为巴拉斯效应。 入口效应 （1）当液体从大管进入小管，形成收敛流动。为了保证恒定的流率，在小管中液体的流速会增加。如果管壁上流速仍然为零，那么管子内液体的剪切速率必须增大才能满足速度调整的要求，所以必须要消耗能量才能相应提高剪应力和压力梯度。 （2）剪切速率增大会使聚合物大分子产生更快更大的变形，而具有高弹形变的大分子发生变形要克服分子内及分子间的作用力，要消耗能量。 出口效应 Le段为收敛流动（引起大分子拉伸弹性应变），Ls为剪切流动（引起大分子的剪切流动）。 两种流动均为大分子沿流动方向的伸展与取向。由于这种形变具有可逆性，那么只要应力一消除，伸展与取向的大分子恢复卷曲的构象，产生弹性回复。 影响因