8.表面物理化学(5h).pptVIP

吸附速率 = k1P(1－?) , 解吸速率 = k-1? 在定温条件下，吸附达到平衡时 吸附速率 = 解吸速率 ------吸附系数 ，其大小代表了固体表面吸附 气体能力的强弱；单位为 ?m ---- 单层饱和吸附量。( mol / kg 或 m3 / kg ) 或 以 P / ? 对 P 作图，为直线，斜率 = 1 / ?m ， 截距 = 1 / ?mb Langmuir定温式代表第一类型的定温线。 这种定温线的特点是： 1）当压力比较低时, bP 1 , 则 ? ? ?mbP , 吸附量与平衡压力成线性关系; 2）当压力很大时, bP 1 , 则 ? ? ?m , 吸附量趋于饱和值 ; 3） 当压力适中时, ? 与 P的关系为曲线. Langmuir定温式是一个理想的吸附公 式 , 可以较好地说明表面均匀、吸附分子 彼此没有相互作用的单分子层吸附。可广 泛应用于化学吸附和吸附力特强的物理吸 附。 3．BET多分子层吸附定温式 1938年Bruuauer、Emmett、Teller 将 Langmuir 单分子层吸附理论加以发展和推 广，提出了多分子层吸附模型，并推导出相应 的吸附定温式。 多分子层吸附示意图 理论的基本要点： 1) 吸附是多分子层的； 第一层的吸附热与以后各层的不同，第二 层和以后各层的吸附热相同； 3) 固体表面是均匀的； 在一定温度下，吸附达平衡时的吸附量是 各层吸附量的总和。 式中 ?m ------ 单层饱和吸附量 ； C -------- 与吸附热有关的常数 ; P *------- 实验温度时, 气体的饱和蒸气压。 公式的适用范围：P / P * 约在 0.05 ～ 0.35 ～ 作图为直线 当 P / P * 0.05 时，建立不起多层物理吸附平衡 当 P / P * 0.35 时，有毛细凝结现象发生 4．吸附作用的应用----比表面的测定 固体比表面S0 ---- 单位质量的固体所具有的表面积 ( ㎡ / kg ) 先求出单分子层的饱和吸附量Γm 1) 若Γm 的单位是 ( m3 / kg ) 则公式为 2) 若 Γm 的单位是 （ mol / kg ） ， 则公式为 式中：L ------- Avogadro常数 ； Am ---- 气体分子的横截面积 （㎡）； m ------ 固体的质量（kg）； 0.0224 ----- 1mol 气体在标准状态下的体积 ( m3 ） 1. 一封闭钟罩中有一大一小两个汞珠，静置足够长时间后发现 A) 大汞珠消失，小汞珠变大 B) 小汞珠消失，大汞珠变大 C) 两个汞珠变得一样大 D) 没有任何变化 2． 一支毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在 不同温度水中上升的高度 A) 相同 B) 无法确定 C) 25℃水中高于75℃水中 D) 75℃水中高于25℃水中 3. 在一支干净的粗细均匀的U形玻璃毛细管中注入几滴纯水，两 侧液柱的高度相同，然后用微量注射器从右侧注入少许正丁 醇水溶液，两侧液柱的高度将是 A) 相同 B) 左侧高于右侧 C) 右侧高于左侧 D) 不能确定 P ? ? P 4．Langmuir吸附定温式描述下列哪种吸附定温线： A） B） P ? ? P P C） D） 5．夏季有时久旱无雨，甚至天空有乌云仍不下雨，从表面化 学的观点看其原因是： A）乌云中的水滴半径太小 B）乌云中水蒸气的饱和蒸汽压过高 C）天空温度太高 D）天