NBR增韧改性PVC的加工知识.docVIP

NBR增韧改性PVC的聚氯乙烯(PVC)是最早工业化、产量位居第二的通用塑料，具有耐油、耐酸碱、电气性能优良、透光性好、加工成型容易等优点。但其热稳定性欠佳，导致加工性能恶化，硬而脆，冲击强度低，耐老化性、耐寒性差。PVC共混改性的方法很多，可用的添加剂主要有聚酯树脂、PMMA、AS树脂、加工改进型ACR、NBR、CR、CPE、EVA、EVA-CO共聚物、抗冲改进型ACR、ABS、MBS、PE、PP等。NBR增韧改性PVC就是通过加入一定品种、一定用量的NBR与PVC共混，以提高PVC的冲击强度。NBR改性PVC所得共混物因具有优异的韧性、弹性、耐油性及加工成型性而倍受青睐，在PVC改性中占据着极其重要的地位。最早人们采用NBR与PVC直接机械共混，随着NBR/PVC共混方法的深入研究，又开发出乳液共混法。本文所提到的方法都是采用机械共混法。BR增韧改性PVC的开发背景PVC是极性塑料，人们很自然首先想到用极性的NBR做为它的增韧改性剂。NBR作为丁二烯与丙烯腈的共聚物，不仅具有耐油、耐老化及耐磨等优点，且与PVC相容性好，因而得到广泛的应用。市场上已有块状、粉状、液体NBR销售，它们各自又有普通、羧基、羟基NBR之类别，还可与各种添加剂(如改性膨润土等)制成性能各异的NBR，为PVC的增韧改性提供了非常广泛的原料选择余地。两者的相容性还可由NBR中丙烯腈的含量来调节，NBR的极性随丙烯腈含量的增加而增强。当丙烯腈含量为40%时，两者相容性最佳；当丙烯腈含量为20%左右时，它与PVC共混物的冲击强度最高。 NBR与PVC能很好地共混引入动态硫化技术，利用开炼机制成的NBR/PVC型热塑性硫化胶(TPV)，经透射电镜观察，它呈现出明显的两相结构：交联的丁腈橡胶分散相分散于PVC连续相中。由于共混物的力学性能受硫化体系(以树脂硫化体系为宜)和加工条件影响，该共混物压缩永久变形、拉断永久变形、耐油等主要性能均优于简单机械共混物，该共混物是假塑性流体。 NBR增韧改性PVC具有加工成型简单、产品性能稳定、增韧改性效果明显、原料选择范围广泛等优点，因而被大量使用。NBR改性PVC已日趋成熟，但NBR属于不饱和橡胶，用它改性的PVC耐候性仍不理想，但通过硫化会有所改善。 BR增韧改性PVC的机理采用NBR增韧改性PVC时，由于其相容性好，NBR相易形成包覆有PVC的细胞状结构，并分散于PVC连续相中形成“海岛”结构。连续的PVC相保持材料的力学特征，分散于PVC相中的细胞状NBR相形成材料的应力集中点。当材料受到冲击时，应力集中于NBR橡胶相周围，从而诱发产生银纹和剪切带并吸收能量，银纹的发展遇到下一个橡胶粒子时而终止，从而防止银纹发展成破坏性的裂缝。细胞状橡胶相的形成，相当于扩大了NBR的作用，因而用NBR增韧改性PVC效果明显增韧改性效果的表征与测量 增韧改性效果一般用冲击强度的提高幅度来表征，冲击强度的测量方法可以采用有缺口和无缺口试样两种方法，两种不同的测量方法得到的结果之间没有可比性影响NBR增韧PVC冲击强度的因素 能否共混、共混效果如何都取决于共混物的溶解度参数、绝对粘度和共混工艺。溶解度参数相近才能获得理想的共混效果，但相容性如果太好，完全形成了均一体系，也不能获得理想的共混物。一般选择丙烯腈含量约为26-28%的NBR作为PVC的改性剂。绝对粘度相近对共混加工尤其重要，中等丙烯腈含量的NBR刚好满足要求。共混工艺条件由NBR的形态和用量来确定，粉状和液体状NBR可与PVC直接混合造粒。树脂基体本身也明显地影响增韧改性效果。4.1 PVC树脂基体特性的影响 由于PVC的牌号较多，性能各异，其可增韧的幅度也有很大差异。影响PVC增韧效果最大的一个因素是其分子质量。一般来说，PVC分子质量增加，其增韧后的冲击强度提高的幅度较大。但是，实际上并不采用增加PVC分子质量的办法来提高增韧的效果，因为分子质量太大时加工性能下降，反而有损于产品的综合性能。PVC树脂基体的分子质量分布也有较大影响，分子质量分布越宽，增韧效果越差4.2 NBR的影响 4.2.1 NBR性能的影响NBR的玻璃化温度(Tg)和交联度是影响增韧效果的主要因素。Tg越低，则增韧的效果越好，一般Tg最好在-40℃以下。这是因为：要提高PVC的冲击强度，必须产生大量的剪切带和银纹来吸收冲击能，因而就必须有数量较多、强度适当的应力集中场来引发剪切带和银纹。为了使PVC中具有这样的应力集中点，所用的NBR与PVC必须是不完全相容的，并且模量要大大低于PVC的模量。材料受到冲击时，作用速度比较快，根据时温等效原理，相当于降低了材料的使用温度；只有Tg较低的NBR才能保持高弹态，才具有引发剪切带和银纹的能力。NBR的Tg又取决于丙烯腈的含量，20%丙烯腈含量的NBR的Tg已