15-糖(药学专升本陆涛7版)de.pptVIP

（二）、淀粉(starch) 以不同含量存在于植物的茎、块和种子中，如大米中约含75~80%，小麦约含60~65%，玉米约含65%，马铃薯约含20%。将这些原料干燥磨碎，使细胞破裂，然后用水冲洗，淀粉在水中混悬下沉，过滤后干燥即得。 淀粉为白色、无臭、无味粉状物质，它是由a-D-葡萄糖单位组成的多聚体，是植物中D-葡萄糖的主要储存形式。淀粉是由直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)所组成的混合物，前者的含量为10~30%，后者的含量为70~90%。 1、直链淀粉：由a-D-吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成的直链多糖，它可由数百个到3000 个葡萄糖单位组成。 a-1,4-苷键 amylose 直链淀粉不易溶于冷水，能溶于热水。直链淀粉分子卷曲成螺旋状，每一圈螺旋有六个D-葡萄糖结构单位。 鉴定：直链淀粉溶液与碘产生紫兰色反应。目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入，依靠分子间引力使碘形成紫兰色 的包结物。 主链也是由a-D-吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成， 分支处以a-1，6-苷键连接。 2、支链淀粉 支链淀粉与碘生成紫红色 的包合物。 支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成糊状。 a-1，4-苷键 a-1，6-苷键 在支链淀粉分子的直链上，每隔20 ~ 30个D-葡萄糖单元就有一个以a-1,6-苷键连接的分支。 支链淀粉与碘生成紫红色 的包合物。 （三）、糖原（肝糖） 糖原(glycogen)又称动物淀粉，人体中约含400g糖原，以颗粒形式存在于肝细胞(肝糖原)和肌肉(肌糖原)中。 糖原也是由a-D-葡萄糖通过a-1，4苷键和a-1，6苷键连接成的多糖。遇碘呈紫红色。 a-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-吡喃葡萄糖 直链淀粉 支链淀粉 糖原 纤维素 结构单位 苷键 性质 a-1,4-苷键 直链：a-1,4-苷键 支链：a-1,6苷键 直链：a-1,4苷键支链：a-1,6苷键 b-1,4苷键 与碘生成紫蓝色的配合物。 与碘生成紫红色配合物。 水溶液与碘呈棕红色反应。 不与碘显色。 1.下列糖中是非还原性糖的是（ ） A.葡萄糖 B.乳糖 C.蔗糖 D.麦芽糖 E.果糖 C A. ?-1,6 B. ?-1,4 C. ?-1,4 D. ?-1,6 E. ?-1,2 2. 纤维二糖分子中的苷键类型是( )。 3.支链淀粉的分枝处苷键类型是( )。 B A 3.单糖衍生物A(C8H16O6)无还原性，水解后生成B和C，B(C6H12O6)被溴水氧化后生成D－葡萄糖酸，C(C2H6O)能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构式(糖用哈瓦斯式写)及各步反应式。 A： B： C：CH3CH2OH 单糖衍生物A(C8H16O6)无还原性，水解后生成B和C，B(C6H12O6)被溴水氧化后生成D－葡萄糖酸，C(C2H6O)能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构式(糖用哈瓦斯式写)及各步反应式。 作业 P503 6 7 平衡时溶液的比旋光度： [a]D = (18.7°×64% ) + (112°× 36%) = +52.3° 由开链式直接写Haworth式： 1. O 在六边形右上角 2. 尾基在上方: D-构型 3. 半缩醛OH在环平面的上方为b型；在环平面的下方为 a型 4. 碳链左边羟基在环平面上边，右边羟基在环平面下边。 H—C=O H———OH HO —— H H———OH H———OH CH2OH Fischer 投影式 互为端基异构体，也是C1-差向异构体。 Haworth透视式 b-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 课堂练习: 由D-甘露糖的Fischer投影式写出其Haworth式 Left: Up Left: Up cis:βanomer D-sugar Right: Down Haworth 式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是, 稳定的六元环应是椅式构象。 无论是a 式 还是b式，都存在椅式-椅式的相互转换： 占优势的构象是 e 键取代最多的构象。 b式： Ⅰ式