材料腐蚀与防护第十讲金属材料的耐蚀性能.ppt

分子：热力学，分母：动力学。 * * * 沉淀硬化（析出强化）：指金属在过饱和固溶体中溶质原子偏聚区和（或）由之脱溶出微粒弥散分布于基体中而导致硬化的一种热处理工艺。如奥氏体沉淀不锈钢在固溶处理后或经冷加工后，在 400～500℃ 或 700～800℃ 进行沉淀硬化处理，可获得很高的强度。 即某些合金的过饱和固溶体在室温下放置或者将它加热到一定温度，溶质原子会在固溶点阵的一定区域内聚集或组成第二相，从而导致合金的硬度升高的现象。 * * 沉淀硬化（析出强化）：指金属在过饱和固溶体中溶质原子偏聚区和（或）由之脱溶出微粒弥散分布于基体中而导致硬化的一种热处理工艺。如奥氏体沉淀不锈钢在固溶处理后或经冷加工后，在 400～500℃ 或 700～800℃ 进行沉淀硬化处理，可获得很高的强度。 即某些合金的过饱和固溶体在室温下放置或者将它加热到一定温度，溶质原子会在固溶点阵的一定区域内聚集或组成第二相，从而导致合金的硬度升高的现象。 * 材料腐蚀与防护 王鹏 材料科学与工程学院 wp425@ 第十章 金属材料的耐蚀性能 10.1 纯金属的耐蚀性 10.2 金属耐腐蚀合金化原理 10.3 铁和铁基合金的耐蚀性 10.4 其他金属的耐蚀性 在恒温恒压条件下，反应的自由能与电动势或电位之间可依据下式转换： 纯金属的热力学稳定性 标准电极电位越负，则热力学上越不稳定 标准电极电位越正，则热力学上越稳定 ΔG = ? nF E 10.1 纯金属的耐蚀性 2MO 2M+O2 1. 同一族中：稳定性随元素的原子序数增大而增加 2. 最容易钝化金属：长周期偶数列IV、VI，原子内 电子层未被填满。 3. 最活性的金属：第I主族，比较不稳定的金属位于 第II主族 金属的耐蚀性与元素周期表 活 性 增 大 稳定性 增 大 耐蚀材料的合金化原理 10.2 金属耐腐蚀合金化原理 合金化耐蚀途径的极化图 (a）提高阳极金属的平衡电位；（b）增加阴极极化率； （c）增加阳极极化率；（d）加入易钝化元素使之钝化； （e）加入强阴极性元素促进阳极钝化；（f）增大腐蚀体系电阻 利用合金化提高金属材料耐蚀性的途径 ：腐蚀过程的推动力 提高金属的热力学稳定性 加入平衡电位较高的合金元素（通常为贵金属）， 可使合金的平衡电位升高，增加热力学稳定性 塔曼定律或n/8定律 通过合金化把 提高，对于非 钝化控制的阳极活化溶解过程， 使腐蚀电流降低 1.合金化提高热力学稳定性 ? 在实际中的应用有限 ? 原因： 使用大量的贵金属，价格过于昂贵 固溶度有限 ? 增加阴极极化率Pc，使阴极反应受阻 ? 合金化阻滞阴极过程可使腐蚀减轻 ? 若受氧扩散控制： 合金化很难改善耐蚀性能 – 海水中，不论钢的组织是马氏体还是珠光体，是退火态还是冷加工状态，是碳钢、低合金钢还是铸铁，腐蚀速度都是在0.13mm／a左右 2. 合金化阻滞阴极过程 ? 阻滞析氢腐蚀阴极方法 1. 消除或减少阴极面积 – 冶金过程中金属和合金纯净度、固溶热处理 2. 提高阴极析氢过电位 在合金中加入析氢过电位高的元素，增大析氢 反应的阻力 工业Zn中含Fe或Cu杂质，Fe、Cu的析氢过电 位低，成为Zn在酸中腐蚀的有效阴极区，加速 Zn的腐蚀； 加入析氢过电位高的Cd或Hg，由于增加了析 氢反应的阻力，可使Zn的腐蚀速度显著降低 3.合金化阻滞阳极过程 ? 增加阳极极化率Pa，使阳极过程受阻： ① 减少阳极相的面积 ② 加入易于钝化的合金元素 ③ 加入阴极性合金元素促进阳极钝化 ? 减少阳极相的面积 基体是阴极，第二相或晶界是阳极， 减少阳极面积，提高耐蚀性 海水中，A1－Mg合金中的第二相Al2Mg3是阳极， 随着Al2Mg3 逐渐被腐蚀掉，阳极面积减小， 腐蚀速度降低 合金中第二相是阳极的情况很少， 多数合金第二相是阴极相 加大局部腐蚀的危险性（阳极相构成连续的通道） 加入易钝化元素，提高钝化能力——最有效途径 工业合金的主要基体金属（Fe、Al、Mg、Ni等） 在特定的条件下都能够钝化，但钝化能力还不 够高 Fe要在强氧化性条件下才能自钝化，而在一般的 自然环境里（如大气、水介质）不钝化 若加入易钝化的合金元素Cr的量超过12％时，便 可在自然环境里保持钝态，即所谓的不锈钢 ? 加入易于钝化的合金元素 ? 加入阴极性合金元素促进阳极钝化 可加入的阴极性合金元素主要是一些电位 较正的金属，如Pd、Pt、Ru及其它Pt族金属 灰口铸铁中含有石墨，