材料科学基础——二元系相图.ppt

合金相结构 相(phase) :合金中具有同一聚集状态、成分和性能均一,并以界面分开的组成部分。 合金相由固溶体和中间相两大类相组成。 3.1.2 固溶体 Solid Solution 固溶体:溶质原子完全溶入固态溶剂中,并能保持溶剂元素的晶格类型所形成的合金相。 1.分类: 2.置换固溶体(Substitutional SS) 影响固溶度的因素 影响固溶度的因素 影响固溶度的因素 3.间隙固溶体 (Interstitial SS) 间隙固溶体都是有限固溶体。 ☆碳和氮与铁形成的间隙固溶体是钢中的重要合金相。 面心立方的γ-Fe, C, N在八面体间隙。 体心立方的α-Fe, C, N在八面体间,尽管四面体间隙大。 (1) 晶格畸变 溶质原子和溶剂原子分别占居固定位置,而且晶胞中溶质和溶剂原子之比都是一定的,又称有序固溶体。    3.1.3 金属间化合物/中间相 定义:不和相图端际相连接的相。成分处在A于B中和B于A中的最大溶解度之间。可以是化合物,也可以是以化合物为基的固溶体。 结构不同于组成化合物的组元。 主要为金属键,兼有离子键、共价键。具有金属的性质,又称为金属间化合物。 中间相的分类 正常价化合物(Valence Compoud):电负性控制,符合原子价规律 电子化合物(Electron Compound):电子浓度控制,电子浓度与晶体结构有关 尺寸因素化合物(Size-Factor Compound):间隙相,间隙化合物,△r41%结构简单, △r41%,复杂结构。 拓扑密堆相:全部或主要是四面体间隙的复杂结构。 1. 正常价化合物 结合一般是离子键,具有稳定的电子层结构。 NaCl型结构,fcc: HfC, HfN, VC, TiC, ZrC, PbS, PbSe。 正常价化合物 CaF2型,fcc: Be2B, Be2C, Mg2Si, Mg2Si。 闪锌矿ZnS结构,立方: AlSb, CdS, β-SiC。 正常价化合物 纤维锌矿(ZnS), 密排六方: AlN, γ-MnS, GaAs, GaSb, InSb, AlP。 NiAs: As组成密排六方,Ni在其间隙中。 2. 电子化合物 Hume(休姆):电子浓度和晶体结构有明确对应关系。 电子浓度通常为21/14,21/13,21/12。 计算电子浓度,各元素的价电子 3. 间隙相与间隙化合物 由原子半径比较大的过渡族金属(M)与原子半径比较小的非金属(X=H,B,C,N,O)组成,非金属占间隙位置。 RX/RM=0.23, 占四面体间隙CN=4 RX/RM=0.41~0.59,占据八面体间隙CN=6 RX/RM0.59,如硼化物与硅化物(Cr,Mn,Fe,Al的碳化物),则会形成复杂的结构 (1) 间隙相 结合一般是共价键和金属键,一般可用简单化学式表示,并且一定化学式对应一定的晶体结构。 (2) 间隙化合物 种类多,结构复杂。 熔点和硬度均比间隙相略低,是钢中最常见的强化相。 4. 拓扑密堆相(Topologically Close- Packed Phase) 拓扑学形成空间利用率很高配位数大的一类结构。利用两种尺寸不同原子的配合,尽是成四面体堆垛(为主)。密堆结构配位数很高,都大于12,可为14、15、16。 拓扑密堆结构可用配位多面体来描述:原子为中心,周围原子用直线连接构成的多面体。多面体的面为三角形,称为三角形配位多面体,如此类推…… 配位多面体的几何特性 拓扑结构也可以看作层状结构,主要原子层通常由较小的原子所组成。具有一定的形状,常常包含有六角形、四角形和三角形的图案。次层由大原子组成并分布于主层的大空隙中。 拓扑密堆结构相通常有下面几种:拉弗斯(Laves)相、 σ相、R相和P相。 Laves:MgZn2型结构,MgCu2结构,MgNi2相 合金相结构总结 合金相结构总结 当二组元的电负性差别较大时,可能形成正常价化合物。 当电子浓度是控制因素,并达到21/12、21/13、21/14时,可能形成电子化合物。 当尺寸因素为主要因素时,还要看电子浓度因素与电化学因素:   1.当二组元的原子半径差Δr8-15%,结构类型相同、电负性相差很小、价电子数相等时,可能形成无限固溶体;如果,Δr15%,但结构不同,或15%Δr20%,均可能形成有限固溶体。 合金相结构总结 当尺寸因素为主要因素时,还要看电子浓度因素与电化学因素:   2. 30%Δr41%,电负性相差较大,可能形成间隙化合物。   3.Δr41%,电负性相差较大,可能形成间隙相。   4. Δr41%,电负性相差不大,可能形成间隙固溶体。 相图的物理意义 二元相图通常用纵坐标表示

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