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2.3合金相结构 固溶体 中间相 合金相结构 合金 合金是指由两种或两种以上的金属或金属与非金属经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质。 组成合金的基本的独立的物质称为组元。 组元可以是金属和非金属元素,也可以是化合物。 改变和提高金属材料的性能,合金化是最主要的途径。 需要了解合金元素加入后的存在状态,即形成的合金相和组织形态。 合金相结构 置换固溶体 当溶质原子溶入溶剂中形成固溶体时,溶质原子占据溶剂点阵的阵点,或者说溶质原子置换了溶剂点阵的部分溶剂原子,这种固溶体就称为置换固溶体。 金属元素彼此之间一般都能形成置换固溶体,但溶解度视不同元素而异,有些能无限溶解,有的只能有限溶解。 a.晶体结构 b.原子尺寸 c.化学亲和力(电负性) d.原子价 合金相结构 晶体结构 晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条件。 只有当组元A和B的结构类型相同时,B原子才有可能连续不断地置换A原子。 如果两组元的晶体结构类型不同,组元间的溶解度只能是有限的。 形成有限固溶体时,溶质元素与溶剂元素的结构类型相同,则溶解度通常也较不同结构时为大。 原子尺寸因素 大量实验表明,在其他条件相近的情况下, 原子半径差△r15%时,有利于形成溶解度较大的固溶体; 而当△r≥15%时,△r越大,则溶解度越小。 原因: 这与溶质原子的引入引起点阵畸变有关。 △r越大,畸变程度大,畸变能高,结构稳定性越低,溶解度则越小。 合金相结构 化学亲和力(电负性因素) 溶质与溶剂元素之间的化学亲和力愈强,即合金组元间电负性差愈大,倾向于生成化合物而不利于形成固溶体;生成的化合物愈稳定,则固溶体的溶解度就愈小。 只有电负性相近的元素才可能具有大的溶解度。 元素电负性的规律: 电负性与原子序数有关,呈一定的周期性的,在同一周期内,电负性自左向右(即随原子序数的增大)而增大;而在同一族中,电负性由上到下逐渐减少。 4. 原子价因素 实验结果表明,当原子尺寸因素较为有利时,在某些以一价金属(如Cu,Ag,Au)为基的固溶体中,溶质的原子价越高,其溶解度越小。 合金相结构 进一步分析得出,溶质原子价的影响实质上是“电子浓度”所决定的。所谓电子浓度就是合金中价电子数目与原子数目的比值,即e/a。合金中的电子浓度可按下式计算: 式中A,B分别为溶剂和溶质的原子价,x为溶质的原子数分数(%)。固溶体的极限电子浓度为1.4,超过此值时,固溶体就不稳定而要形成另外的相。 极限电子浓度与溶剂晶体结构类型有关: 对于一价金属溶剂而言, 晶体结构FCC, 极限电子浓度 1.36 bcc, 1.48 hcp, 1.75 此外,固溶度还与温度有关,大多数情况下,温度升高,固溶度升高。 合金相结构 间隙固溶体 溶质原子分布于溶剂晶格间隙而形成的固溶体称为间隙固溶体。 溶质与溶剂的原子半径差大于30%时,不易形成置换固溶体;而且当溶质原子半径很小,致使△r41%时,溶质原子就可能进入溶剂晶格间隙中而形成间隙固溶体。 形成间隙固溶体的溶质原子通常是原子半径小于0.1nm的一些非金属元素。如H,B,C,N,O等(它们的原子半径分别为0.046,0.097,0.077,0.071和0.060nm)。 间隙固溶体都是有限固溶体,而且溶解度很小。 间隙固溶体的溶解度与溶质原子的大小有关,还与溶剂晶体结构中间隙的形状和大小等因素有关。 合金相结构 固溶体的微观不均匀性 完全无序的固溶体是不存在的。可以认为,在热力学上处于平衡状态的无序固溶体中,溶质原子的分布在宏观上是均匀的,但在微观上并不均匀。在一定条件下,它们甚至会呈有规则分布,形成有序固溶体。 有序固溶体:这时溶质原子存在于溶质点阵中的固定位置上,而且每个晶胞中的溶质和溶剂原子之比也是一定的。有序固溶体的点阵结构有时也称超结构。 固溶体的性质 和纯金属相比,由于溶质原子的溶入导致固溶体的点阵常数改变,产生固溶强化及力学性能、物理和化学性能产生了不同程度的变化。 a.点阵常数改变 形成固溶体时,
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