自溶液中的吸附-上海有机化学研究所.PDFVIP

第 41 卷第12 期 化学学报 Vol. 41 , No. 12 1983 年12 月 AOTA OHIMIOA SINWA Dec. , 1983 自溶液中的吸附 VII. 硅胶自环己炕中吸附醇、酣和醋 赵振国顾惕 ρ (北京大学化学系〉 0 0 测定了 10 0 和 30 0 时硅股自环己应中吸附几种单功能团的醇、酣租醋的等温线.吸附 次序是:环己醇〉正辛醇〉环己酣4-甲基戊酣-2 乙I~童正丙醋z乙酸正戊醋. 吸附皆随 温度的升高而减少.除T极低浓度外，吸附等温线可以 Langmuir 公式表示.饱和吸附量 (n~)并不符合一个分子吸附在一个表面自由瓷基上的假设.除了表面条件和吸附物的功能团 以外，看来饱和吸附还与温度、溶剂、吸附物的链长等因素有关.文中还导出了由Langmuir 参 O O 数计算吸附标准自由能(L1G ) 和热:晗(L1H ) 的方法.计算结果表明，L1H。的绝对值皆大子L1G。 O 的绝对值， tJ8。皆为负值. 不同醇或醋的L1G tJH。实际上没有差别;据此提出一个简单的 或 吸附模型，即:在稀溶液中只有分子的极性基直接吸附在硅肢上，、而分子的碳氢链部分仍处在 O O 液相中.4-甲基戊酣-2 的 tJG tJH 的绝对值都比芳:己酣低一些，一个可能的解释是吸附 和 o -2 的异丁基可能较接近表面，从而导致吸附的减少和tJGOtJH ι 绝对值的降低. 甲基戊酣 时 虽然自溶液中的吸附研究一般都测定等温线，但对温度的影响常不甚注意.而在研 • Orisp[l气曾研-究铝胶自苯中对障和酷的吸附， 究吸附热力学时，温度的影响就很重要了 包括固一液界面的吸附热力学. Armis也ead 等测定了硅胶自苯和正己烧中对直链脂肪酸 的吸附田和吸附热[3J Mills 等曾测定脂肪酸甲醋在硅胶-苯和硅胶-四氯化碳界面上的 吸附阳、吸附热(5J 和界面结构阻，近来Korn 等[7J 测足了单功能团的酣、醋、酷和醇在硅胶­ 四氯化碳界面上的吸附，但没有研究温度的影响. 本文以经过鉴定的硅胶为吸附剂，测定了正辛醇、环己醇、 4一甲基戊翻-2、环己阁、 0 0 乙酸正丙醋和乙酸正戊醋在硅胶一环己炕界面上的吸附等温线 (10 0 和 30 0) ，考察了控 制吸附的各种因素，计算了各吸附质在吸附过程中的标准自由能和热婚变化，并对所得结 果提出了可能的解释. 实验 眼附剂 2 硅胶按文献方法邸，9J 制备.用 BET 低温氯气吸附法测得其比表面积为 417m /g，平 均孔半径为 45 主.测定自搭液中的吸附以前，将在;胶在 2ω。G 烘箱中处理 6 小时. J982 年11 月 15 日收到. ·通讯联系人