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中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第8 期: 1001 ~ 1010 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 基于单分散氟化物纳米晶的成核生长模型 谢厅, 龚鸣, 李亚栋* 清华大学化学系, 北京 100084 *通讯作者, E-mail: ydli@ 收稿日期: 2009-07-02; 接受日期: 2009-08-06 摘要 在纳米介观尺度范围内实现对材料尺寸与形貌的调控, 是纳米材料合成、制 关键词 备、功能化及其应用的关键, 对认识并解纳米晶的成核与生长规律具有重要意义. 基于 单分散纳米晶 成核生长 单分散氟化物纳米晶合成提出的扩散控制动力学模型(DCK, diffusion-controlled kinetic) 调控合成 和表面化学热力学模型(SCT, surface chemical thermodynamics) 旨在探讨纳米晶的成核 表面化学热力学模型 与生长规律. 本文围绕纳米晶的成核、生长机理, 在综述前人工作的基础上, 归纳和总 扩散控制动力学模型 结了上述模型, 有望对纳米晶的可控合成提供理论指导与借鉴. 1 引言 了金属、半导体、氧化物、氟化物等不同类型的纳米 材料[23~30]; 2007 年又进一步发展出一种组装单分散纳 人们研究发现纳米材料的尺寸和形貌是其性能 米 晶 制 备 三 维 胶 体 球 的 普 适 组 装 策 略 EBS 的主要影响因素, 调控合成特定尺寸形貌的单分散纳 (Emulsion-based Bottom-up Self-assembly)[31], 并实现 米晶表现出优异的纳米尺寸效应和表面效应[1~3]. 以 了一系列介孔材料的制备及其催化、电池、荧光等性 特定尺寸形貌的单分散纳米晶作为构筑单元形成的 能的研究[32~34]. LSS 合成策略的核心以及 EBS 组装策 更高级的微、纳米复合结构, 有着更广阔的应用前 略的基础都是尺寸和形貌调控合成单分散纳米晶, 而 景[4~9]. 这就对单分散纳米材料尺寸和形貌调控合成 单分散纳米晶的成核与生长过程是其尺寸和形貌调控 提出了更高的要求, 而对纳米晶成核与生长的认识是 合成的关键. Peng XG 组曾经将纳米晶的成核阶段与 其调控合成的关键. 不同种类的纳米晶影响其成核与 生长阶段分离出来分别加以讨论[3, 35~37], 为纳米晶生 生长的因素诸多而复杂, 如反应温度、压力、反应物 长过程中的动力学主导阶段和热力学主导阶段模型的 浓度、反应时间等, 通常表现为由热力学、动力学共 建立提供了可能. 目前正是在此基础上通过对实验现 同作用的结果, 难以归纳总结出其中共性的规律, 因 象的归纳和总结, 建立了描述纳米晶成核、生长规律 此如果能从某些简单的模型体系中建立简化理论模型 的扩散控制动力学模型(DCK, diffusion-controlled 来描述纳米晶成核与生长特性, 将具有重要的意义. kinetic)和表面化学热力学模型(SCT, surface chemical 近二十年来, 世界范围的科技工作者开展了大量 thermodynamics)