无机及分析--酸碱平衡课件.ppt

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 Chapter 6 Acid-base Equilibrium and Acid-base Titration 1.掌握弱酸、弱碱的电离平衡，影响电离平衡常数和电离度的因素，稀释定律；运用最简式计算弱酸、弱碱水溶液的pH值及有关离子平衡浓度; 2.了解同离子效应，盐效应; 3.掌握酸碱质子理论：质子酸碱的定义，共轭酸碱对，酸碱反应的实质，共轭酸碱Kaθ和与Kbθ的关系; 4.了解酸度对弱酸（碱）存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围； 6.掌握强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据其应用； 酸碱理论发展的概况 电离理论(ionization) 电解质在水溶液中能电离 电离产生的阳离子全部是H+的物质是酸 电离产生的阴离子全部是OH-的物质是碱 完全电离———强电解质； 不完全电离——弱电解质 凡能给出质子的分子或离子称为酸( proton donor ) 凡能接受质子的分子或离子称为碱( proton acceptor) 说明: 两性物质:HCO3- 酸碱质子理论中没有盐的概念 2.酸碱反应 3 水的质子自递反应 溶液的pH 影响因素：酸碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力 水溶液中，酸碱的强弱用其离解常数Kaθ 或Kbθ 衡量。 电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。 5.共轭酸碱对Ka? 和Kb?的关系 在一共轭酸碱对中, 酸的酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱；反之，酸越弱，其共轭碱就越强。 2.同离子效应和盐效应 同离子效应 盐效应（异离子效应） 由于强电解质的加入增加了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强, 离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因而重新达到平衡时电离度有所增加。 例题 在氨水溶液中分别加入HCl、NH4Cl、NaCl、NaOH、H2O对氨水电离平衡有何影响？ α, pH有何变化？ 解: NH3·H2O ? NH4++OH- α pH HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O pH值的测定 酸碱指示剂：借助颜色变化来指示溶液的pH值。 HIn ? H++In- pH试纸：由多种指示剂混合溶液浸透试纸后晾干而成。 pH计 质子条件式 酸失去的质子数与碱得到的质子数相等，其数学表达式称为质子条件式 例： 浓度为c的弱酸HA水溶液中 HA + H2O ? H3O+ + A- H2O+H2O ? H3O++OH- c(H3O+) = c(OH-)+c(A-) 简写为： c(H+) = c(OH-)+c(A-) cK?≥20Kw? 时，忽略水的电离 当α 4.4% 或 c/K? ≥500时 多元弱酸 Ka1? ＞＞Ka2? ＞＞Ka3? ，c(H+) 主要决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸: 两性物质的酸碱性决定于相应酸常数和碱常数的相对大小：酸常数较大，则显酸性；碱常数较大，则显碱性。 分布系数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 2.缓冲溶液的pH值 解：混合后， （1）当共轭酸碱对的浓度相等时，溶液总浓度越大，缓冲能力越强。（2）缓冲溶液总浓度一定时，共轭酸碱对的浓度相等时，即 pH = pKa? ( 或pOH=pKb?) 时，缓冲能力最大。（3）缓冲溶液具有一定的缓冲范围：  c(酸)/c(碱)=1/10~10/1 时，溶液具有有效缓冲能力，这时 pH= pKa? ?1 或pOH= pKb? ?1 选择依据： 1）用相同浓度的弱酸及其共轭碱溶液，按不同体积比例混合配制 3）在过量弱酸/碱中加入一定量强碱/酸 例3：将0.1mol·L–1