(超精简)波普化学期末复习重点化学.doc

紫外光谱 1、原理：吸光物质分子吸收特定能量（波长）的电磁波（紫外光）产生分子的电子能级跃迁。 2、特点：1电磁波长较短，能量大。2应用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合物）及芳香族化合物的分析3电子光谱图比较简单，但峰形较宽4于化合物的定量分析，灵敏度高，检出限低。 3、吸收光谱的基本定律：朗伯-比尔定律：A= ㏒(I0/I)=abc 式中：A：吸光度，I0：入射光强度 I：透射光强度 a：吸光系数 b：吸收池厚度（cm） c：被测物质浓度g/L I0/I：透射比，用T表示。如果浓度用mol/L为单位，则上式可写成：A= bc ：为摩尔吸光系数，单位为：L·moL-1·cm-1 4、常见的电子跃迁及其跃迁所需能量ΔE大小顺序： →  * ＞ n →  * ＞ →* ＞ n→* 由：△E=h·c/ 知： ＞ * 跃迁的能量最大，波长最短，而引起 n ＞ * 跃迁的能量最小，波长最长 5、谱带分类： 1R吸收带：n→*跃迁引起的吸收带，产生该吸收带的发色团是分子中的p- *共轭体系，如-C=O，-NO2，-CHO等 。特征是强度弱，  100（log  2）吸收峰一般在270nm以上 2K吸收带：→* 跃迁引起的吸收带，产生该吸收带的发色团是分子中共轭系统。特点是吸收峰强度很强，  ≥10000（log  ≥4）孤立双键的→* 跃迁一般在200 nm，共轭双键增加时，不但发生红移，而且强度也加强 3 B带（苯型谱带）和E吸收带（乙烯型谱带）： B吸收带：苯的→* 跃迁和振动效应的重叠引起，为一宽峰并出现若干小峰，在230 ~ 270nm之间，中心在254nm处， max250左右。是苯环的特征峰 E1带：即乙烯带（Ethylenic band）。 max=184nm左右，logε4。为苯环的特征谱带，吸收强度较大。当苯环上有助色团时，向长波方向移至200 ~ 220nm。 E2带： max203nm左右，  max 7400。是苯环中共轭二烯引起的 → * 跃迁。该带相当K带。当苯环引入发色团时，与苯环共轭，E2带移至220 ~ 250nm, εl0000，此时亦称为K带 紫外光谱谱带有： B带 值约250 ~ 3000 E带 值约2000 ~ 10000 K带 值约10000 (或大于10000) R带  值100 6、常用光谱术语： （1）发色团：是指分子中某一基团或体系，由于其存在能使分子产生吸收而出现谱带，这一基团或体系即为生色团。生色基的结构特征大都是含有π电子。如：C=C、C=O、COOH、COOR、NO2、N=N、芳基等。 （2）助色团：指在紫外一可见光区内不一定产生吸收。但当它与生色团相连时能使生色基的吸收谱带明显地向长波移动，而且吸收强度也相应的增加。特点在于通常都含有n电子。由于n电子与电子的P-共轭效应导致→*跃迁能量降低，生色基的吸收波长向长波移动，颜色加深。常见的助色基有OH、OR、X、NH2、NO2、SH等含有n电子的基团。 7、一般规律是： ⑴若在200～750nm内无吸收，说明该化合物是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或非共轭烯烃等。 ⑵若在270～350nm范围内有低强度吸收峰(R带），且峰形较对称，说明分子中含有醛、酮羰基。 ⑶若200～250nm范围内有强吸收（E带) ，结合2５0～300nm范围内中等强度吸收(B带）或显示不同程度的精细结构则可能含苯环。 ⑷若210～250nm范围内有强吸收，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm范围内有强吸收，则该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 ⑸若300nm以上有高强度吸收，该化合物具有较大的共轭体系。若高强度具有明显的精细结构，则为稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物。 8、芳香族化合物：1烷基取代苯：由于σ→π超共轭效应， E2带和B带红移，精细结构消失。 2助色团取代苯：n电子与苯环形成 p- 共轭体系。（a）E带和B带红移，B带强度增大，精细结构消失。（b）产生新的谱带R带。λmax= 275 330nm ε=10100 不同助色团红移顺序：O- NH2 OCH3 OH Br Cl CH34生色团取代苯：苯环上接上生色团,延长了 - 共轭体系， E带和B带发生较大的红移，强度显著增加。不同生色团的红移顺序： CN COOH COCH3 CHO Ph NO2 红外光谱 1、 原理：分子吸收某些频率的辐射，引起的分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。 2、 特点：1对物质的组成、结构及含量进行分析测定。2红外吸收只有振-转跃迁，能量