物化习题121-140.docVIP

所以 (3) 15-24水?乙醇?乙酸乙酯三组分体系在70℃时的平衡数据如下： / % 水 乙醇 乙酸乙酯 / % 水 乙醇 乙酸乙酯 93.7 0 6.3 5.8 0 94.2 91.0 2.2 6.8 6.5 1.0 92.5 88.0 4.5 7.5 8.2 3.1 88.7 82.3 8.4 9.3 12.8 7.7 79.5 ⑴ 在三角形坐标上画出溶解度曲线和联结线；⑵ 水–乙醇–乙酸乙酯形成三元共沸混合物可用水洗法洗去其中的乙醇，从而获得纯度较高的乙酸乙酯，现将水200 g加于共沸物（共沸物质量分数组成为：乙酸乙酯83.2%，乙醇9.0%，水7.8%）100 g中，剧烈搅拌使之充分混合，然后静置，试求静置后所得乙酸乙酯层和水层的组成，乙酸乙酯层各组分的量以及乙酸乙酯的损失量。 解：（1）水 – 乙醇（简称醇）- 乙酸乙酯（简称酯）的相图如图5-7所示： （2）现加入200g水于100g共沸物中，其组成如下： 在相图中找出上述组成的点P，此点必位于原共沸物Q点与三角顶点A（水）连线上，加入200g水后物系点自Q向P移动，体系总组成为P时，作一条通过P点的连线，交水层于a点，交酯层于b点，由相图可得到： 水层重量百分数：水89%，酯7%，醇4%； 酯层重量百分数：水7%，酯91%，醇2%. ab长16.4cm，aP长4.0cm，Pb长12.4cm（上述数据均由边长为20cm的三角坐标相图中获得）. 根据杠杆原理： 酯层重. 而在b点，酯层中含乙酸乙酯91%，故酯层中含乙酸乙酯的量为73.2×91% = 66.6g. 原共沸点Q点含酯为83.2g. 即损失乙酸乙酯为83.2 - 66.6 = 16.6g.15-26已知水和邻硝基苯酚的蒸气压与温度的数据如下： t / ℃ 49.8 90.4 122.1 146.4 191 214.5 / kPa 0.133 1.33 5.33 13.33 53.32 101.36 t /℃ 40 50 60 70 80 90 94 98 100 / kPa 7.40 12.33 19.92 31.15 47.34 70.49 81.43 94.28 101.36 ⑴ 用作图法确定在101.325 kPa下用水蒸气蒸馏邻硝基苯酚混合液的沸腾温度和在沸腾温度时邻硝基苯酚的蒸气压；⑵ 在此沸腾温度时，馏出液的质量比是多少？邻硝基苯酚所含的质量分数是多少？⑶ 在上述条件下，欲蒸出100 g邻硝基苯酚需用去多少水？ 解：（1）根据题中数据作得图5-8. 从图中可知t = 99.4℃时，混合液沸腾，此时= 2.0kPa. （2）馏出液 （3）需水克 15-27 某纯物质A的熔点为337℃，熔化熵变为30J·K-1·mol-1. 其固体热容较液体热容小5 J·K-1·mol-1，低共熔点温度（237℃）时，熔液组成为xA = 0.600，当把A视为非理想溶液中的溶剂时. 求该溶液中组分A的活度系数γA. 解： 当改变时，T将发生变化，重新建立平衡后 则 所以 即 因为，代入上式 所以 而 得 代入前式，得 ， 15-1 指出下列各体系的平衡相数、组分数和自由度： (1) 在指定下压力，固体NaCl和它的饱和溶液； (2) 水蒸气，固体NaCl和它的饱和溶液； (3) TiCl4和SiCl4的溶液以及它们的蒸气； (4) 常温和高温下的Fe(s), FeO(s), Fe2O3(s), CO(g), CO2(g)； (5) 反应开始前，只存在(NH4)2CO3，反应达平衡时： 答案：（1）K = 2， Φ = 2， f = 1； （2）K = 2， Φ = 3， f = 1； （3）K = 2， Φ = 2， f = 2； （4）低温时，K = 5， Φ = 4， f = 3； 高温时，K = 3， Φ = 4， f = 1 （5）K = 1， Φ = 2， f = 1；15-2指出下列体系中的组分数 ⑴ NaH2PO4在水中与蒸气达平衡（忽略盐在溶液中电离的可能性）； ⑵ 在上述体系中，考虑盐能完全电离成所有可能存在的离子； ⑶ AlCl3在水中，考虑其水解作用和出现Al(OH)3沉淀。 答案：（1）K = 2，（2）K = 2，（3）K = 3.15-3 见习题选解.15-4 根据下列数据绘制碳的相图（用lg p对T做图） ⑴ 石墨的正常升华发生在4200 K（p = 1 bar）； ⑵ 石墨–液体–蒸气三相点发生在100 bar，4300 K； ⑶ 石墨的最大熔点发生在55 kbar，4900 K； ⑷ 金刚石–石墨–液体三相点发生在126 kbar，4100 K； ⑸ 存