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脱碳进展及评价
张学模
(南化集团研究院,南京210048)
1前言
在合成氨生产过程中,脱二氧化碳的能耗约占整个氨生产能耗的10%左右,因此在氨生
产中脱cq方法的选择有重要的意义。目前国内外使用的脱CQ方法很多,在国外有不同脱
CQ方法的专利,国内对脱cQ的开发研究也很活跃。“九五”计划中国家计划安排新建一些
氨厂,而众多的老厂也面临改造与扩建,因此选择一个适合于本厂的低能耗脱c嘎方法尤为
重要。本文对几种重要的脱碳方法作一比较及评价,为使用者提供方便。
脱C02方法大致分成三类,化学吸收法:适合于CQ分压较低,净化度要求高的情况下,
但再生时需要靠加热予以再生,热能耗大。物理吸收法:适合于c02分压较高,净化度要求低
一些的情况下,再生时不用加热,只需降压或气提予以再生,总能耗比化学吸收法低,但cQ
回收率低一些,一般情况脱cQ前需将硫化物去除。物理化学吸收法:净化度较高,总能耗介
于化学吸收法与物理吸收法之间。
2国外几种脱cq工艺殛技术经济比较
2.1概述
表1 目前国外在工业上使用的脱c晓方法“
珧L仃s0多套。
4l
刺而已,可通认为改良热钾碱法,从表中使用工厂数来看,它们最多,在世界上已有900多个
装置。其次是一乙醇胺(MEA)法与胺保护法,这方法在美国使用已有几十年历史,故数量较
多。在物理吸收法中,低温甲醇洗(Rectis01)法的使用也已有了40年的历史,因此在世界上所
建工厂也较多。聚乙二醇二甲醇醚(Selcx01)法次之,方法是近30多年发展起来的方法,新建
厂使用较多。而物理一化学吸收法中活化N一甲醇基二乙醇胺(MDEA)法是晟近20多年来
发展起来的方法,新建厂使用较多。
现将主要几种工艺详述如下:
2.2改良热钾碱法
所滑改良热钾碱法是指使用的溶液仍为碳酸钾溶液,但溶液中添加不同的活化剂,属于
大同小异,都是烷基醇胺类,主要是避开专利而已。G—V早期使用的As2Q活化剂比其它活
化剂的吸收速度快,但因有毒,近年来G—v法用无毒的氨基乙酸活化剂来代替。Flexsorb法
是溶液中加一种空间位阻胺类作为活化剂,据试验报道位阻胺能使吸收能力提高20%~
40%,吸收速度可增大100%或更高…,Exxon公司曾互加舒大一氨厂进行过工业化试验,溶
液活环量和蒸汽消耗量下降30%㈨,但目前用于合成气脱c凸仅有一个工厂装置。通常的改
良热钾碱法的热能耗在5000kJ/Nm3CO,左右,在溶液中加入v;q作缓蚀刺。表2为各种胺与
活化剂的活化剂的性质。
表2各种胺与活化剂的性质
一矗鐾胺 二矗要胺 甲5箭;矗譬胺二乙烯三胺 氨基乙酸2=嚣荛孝墨手
hNcH. 印
分子式 RNmm0H(1t0CAcAkNH哪N(mm0HXmNI{一 mmC00Hm—c—Cl{0It
c珏mm 孤
分子量 61.1 105l 119.2 103,17 75 89
比重(20℃) .018 1.055 1.018 0.9542 0.942
沸点℃ 72.2 266 247 206.7 23l℃分解 212—329
冰点℃ 【05 —95 —2l / / /
反应热 825 850 475 / / /
1]tuA嗡
牯度(CP) 24l 26 10l 7.1 /
20℃
0.36 0.0 00
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