用后K811耐硫变换催化剂剖析.pdfVIP

全国气体净化技术协作网2002年技术交流会论文集 2002年9月福建武夷山 用后K8—11耐硫变换催化剂剖析 陈文锋，袁亦然，李金鸿，朱伟，朱立忠 (南化集团研究院，江苏南京210048) 【搐要】对某大化肥厂用后K8—11耐硫变换催化剂及脱砷剂进行了剖析研究，探讨其失活原因。同时还 重点讨论了载体相变对催化剂及脱砷剂活性的影响。 【关键词】耐硫变换；催化剡；失活；脱殚剂；载体相变 l前言 套以重油、渣油、煤为原料，年产300kt合成 20世纪∞年代以来，我国先后引进12氨工艺．流程示意见图l。 ． 空分 原料 蒸汽 炭黑回收 图1以重油、渣油、煤为原料合成氨工艺流程 该工艺的特点是：高压(6．5—8．0MPa)，化剂炉的现象，在变换炉前增加—个灰水分 高CO浓度(45％左右)，高水汽比(1．2—离器【Il。此炉催化剂运转了9个月，至1998 1．4)。仅使用钴钼耐硫变换和氨合成两种催 年5月。根据第一、二炉上段催化剂分析结 化剂。如果先低温甲醇洗脱硫后变换，变换 果，K8—11催化剂生产厂家确认催化剂失 催化剂则可采用价格便宜得多的铁铬催化 活的主要原因为砷中毒啪，因此在变换炉前 剂，此工艺目前有九江、兰州、内蒙三家。 又增加一预变炉，预变炉上层装填1．5m高 某大型化肥厂．系以烟煤为原料，采用 的脱砷荆(约lod)和3．65m高、已在一段使 用过的K8—11催化剂。1999年5月，由于预 德士古水煤浆加压气化技术(6．5MP，t)造 变炉阻力过大和变换炉二段CO出口超标， 气。变换催化剂采用髓一ll，它是以Ms,O, 为载体，不含K20的钴钼催化剂。催化床层 大修时更换了二段髓一ll催化剂和预变炉 分二段装填，一段39．2d(床层高度4．9m)，的脱砷剂及髓一11催化剂。更换前运行状 二段32m3(床层高度3．9m)。该厂子1996年况如表I所示。 2月开车．同年10月一段CO出口达8％一 更换下的催化剂样品情况如下： 10％，超过5．7％的设计值，共运行2800h就二段使用4年后的K8一11催化剂上、 被迫停车．一段更换国产Qcs一01催化剂，中、下均为黑色，颗粒完整，无破碎和粉化。 运行3200h后CO再次超标，于1997年8月 预变炉的脱砷剂发生粉化和破碎．脱砷剂下 再一次更换一段Qcs一01催化剂，并根据这 部的K8一11催化剂被大量粉尘包埋，擦拭 两炉开车工艺出现原料气带水带灰进入催 陈文锋等 用后K8—11耐硫变换催化剂剖析 24 296 346 44 30 预变炉TAS一02+髓一ll 327 30％负荷 变换一段QcS一0141．5 327 442 440 30 4．8 66 变换二段 K8一ll 32 276 287 285 4．8 2．4 109 后催化剂也是黑色，颗粒有断裂和破碎。另 析方法，前者表面分析深度约1rim，后者对 外，我们还取了低温甲醇洗脱硫槽的残渣 金属氧化物一般在2ran，对于用后催化剂表 (黄褐色)，以检验催化床层的催化剂活性成 面分析有极高的灵敏度。为此进行催化剂条 份是否流失到后工序。 状外部表面及内部表面分析，得到的XPS结 2结果与分析