具有发达中孔的多孔炭材料的研究进展.pdfVIP

《炭素工艺与设备》第9卷，2002年兰州，第83～90页 具有发达中孔的多孔炭材料的研究进展 常俊玲刘洪波张红波何月德 期南大学材料科学与工程学院，长沙，410082 摘要：本文综述7国内外在调控多孔炭材料孔径分布，特别是提高其中孔率方面的研究进 展。着重介绍7催化活化、界面詹化、忍合聚合物炭化、有机艟胶炭化、铸型炭化等孔径调 控技术厦其孔结构形成机理。为控制多孔炭材料的孔径大小和分布，提高其中孔客积(率) 和吸附性能提供7理论和实验依据。 关键词；多孔炭材料中孔孔径分布吸附性能 ， 引 言 多孔炭材料具有气孔率高、质轻、耐热、耐腐蚀、结构稳定性好、吸附能力强、易于加工 等特点，广泛用作高温隔热材料、催化剂载体、吸附材料、过滤材料和燃料电池的电极材料 等。自18世纪发现木炭具有吸附气体的作用以来，人们对以活性炭为代表的多孔炭材料进 行了大量研究，相继发明了水蒸气法，二氧化碳法、氯化锌法，磷酸法等制备多孔活性炭的 方法，并广泛应用于活性炭的工业生产。为了提高活性炭的吸附性能，20世纪70年代中期 积高达3000～4000m2／g的高比表面积活性炭。近年来我国的有关学者也以石油焦、煤旃 青、核桃壳等为原料，采用KOH、NaOH等碱金属或碱土金属化合物作活化剂制得了表面 积在3000～3600m2／g的高比表面积活性炭”“1，根据1972年国际精细化学联合会 UnionofPureand (International Apphed 的孔隙按孔径的大小可分为微孔、中孔(又称为过渡孔、介孔)、大孔等。其中直径小于2rim 的孔为微孔，大于50nm的孔为大孔，而中孔孔径则介于二者之间。高比表面积活性炭材料 的孔隙直径大都集中在微孔(2nm)范围内，对于气体和液体介质中小分子的吸附比较 有利，但对一些聚台物、有机电解质和无机大分子的吸附性能则较差，因此中孔(2～ ’ 50nto)发达且比表面积高的多孔活性炭材料的研究引起了人们的广泛关注． 最近台湾成功大学的Chten--ToHsieh等…研究发现，用具有相同微孔容积和比表 面积而中孔容积不同的活性炭吸附酚、碘、丹宁酸时，即使对酚、碘这样的小分子(直径分 子(直径为I．6nm)效果则更明显。这是因为存在中孔时，被吸附的分子从中孔扩散到微孔 比从液相直接扩散到微孔的路径短，中孔不但提高了分子在微孔中的扩散能力，而且提高 一83— 了微孔表面的平衡覆盖率，因此吸附容量增大。我们在研究高比表面积活性炭作双电层电 容器的电极材料时也发现活性炭电极在30％的H芦O．电解质溶液中的比电容并不是随活 性炭比表面积的增大而线性增加的。换言之，高比表面积活性炭作双电层电容器电极时， 有相当一部分微孔的表面积并没有被利用。其原因就在于微孔直径过小(2nm)时，电解 质溶液不容易进入并润湿这些微孔，因而也就无法形成新的双电层。因此研究和开发高中 孔容积的活性炭材料不仅可以提高活性炭的液相吸附性能，而且可以拓展其应用领域。 在多孔炭材料家族中，另一类平均孔径远远大于普通活性炭的平均孔径、气孔率占45 ～70“的多孔块状炭材料已逐渐引人注目。如最近美国俄亥俄州赖特一帕特空军基地研 制的泡沫炭材料的刚性比铝蜂窝结构材料高两倍，并且在三维方向上具有很高的性能，可 以代替目前飞机和宇宙飞船中常用的玻璃纤维复合材料和铝蜂窝结构材料”1。这种多孔 块状炭材料的制备大致上可以分为两种方法，其一是以焦炭等为原料，翁青作粘结剂，外 加氯化钠、氟化钠、氯化铵、碳酸铵、三氯化铁和锯末等造孔剂，按生产普通冷压炭石墨材 料的工艺制备。控制造孔荆的添加量和造孔荆的粒度，可以在一定的范围内调控多孔炭材 料的气孔率和孔径分布。其二是将泡沫塑料之类的高分子材料在隔绝空气或惰性气氛下 炭化。选择发泡剂的种类和用量，控制炭化时的升温速率可以在较大的范围内调控多孔炭 材料的孔径分布和气孔率。上述多孔炭材料的平均孔径范围为20～170“m，按IUPAC的规 定虽属于大孔的范围，但仍然存在大量的中孔，因此调控多