不同P与V比的Mo／VPO催化剂物相组成及其催化性能.PDF

２０１４年８月 工 业 催 化 Ａｕｇ．２０１４ 第２２卷 第８期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２２　Ｎｏ．８ 催化剂制备与研究 不同Ｐ与Ｖ比的Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂 物相组成及其催化性能  曾　炜 ，顾龙勤，徐俊峰，陈　亮 （中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海２０１２０８） 摘　要：采用有机相法制备了不同Ｐ与Ｖ物质的量比的Ｍｏ掺杂ＶＯＨＰＯ ·０．５ＨＯ前驱体，并通 ４ ２ 过体积分数为５０％空气－４０％氮气－１０％水蒸汽混合气氛活化得到Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂，采用固定床 反应器评价其催化正丁烷氧化制顺酐的性能。结果表明，Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂催化活性随Ｐ与Ｖ物质 的量比的增大而降低，但顺酐选择性与Ｐ与Ｖ物质的量比并不呈线性关系，Ｐ与Ｖ物质的量比为 ０．９的Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂具有最佳的催化性能。ＸＲＤ分析表明，Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂催化正丁烷氧化制 顺酐的主要活性物相为（ＶＯ）ＰＯ和钒磷云母相，形成的主要因素不是Ｐ与Ｖ物质的量比，而是 ２ ２ ７ 由焙烧条件决定。低Ｐ与Ｖ物质的量比的Ｍｏ／ＶＰＯ中存在的少量ＶＯ物相能够提升催化剂的活 ２ ５ 性和顺酐选择性，但含量过高会因深度氧化降低催化性能。催化剂中存在的钒磷云母相有利于缩 短催化剂稳定时间并提升催化性能。 关键词：催化化学；Ｍｏ／ＶＰＯ催化剂；Ｐ与Ｖ物质的量比；正丁烷；顺酐 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１４．０８．００６ 中图分类号：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１４）０８０５９５０４ ＰｈａｓｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＭｏ／ＶＰＯｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔＰ／Ｖｍｏｌａｒｒａｔｉｏｓ  ＺＥＮＧＷｅｉ，ＧＵＬｏｎｇｑｉｎ，ＸＵＪｕｎｆｅｎｇ，ＣＨＥＮＬｉａｎｇ （ＳｈａｎｇｈａｉＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｉｎｏｐｅｃ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１２０８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｓｅｒｉｅｓｏｆＭｏｄｏｐｅｄＶＯＨＰＯ ·０．５ＨＯｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔＰ／Ｖｍｏｌａｒｒａｔｉｏｓｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄ ４ ２ ｂｙｏｒｇａｎｉｃｍｅｔｈｏｄ．Ｍｏ／ＶＰＯｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｃａｌｃｉｎｉｎｇｔｈｅｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓａｎｄｔｈｅｎａｃｔｉｖａｔｉｎｇｉｎｔｈｅ ｍｉｘｅｄｇａｓａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ５０％ａｉｒ４０％Ｎ１０％ｓｔｅａｍ（ｖｏｌｕｍｅｆｒａｃｔｉｏｎ）．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅ ２ ｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｎｂｕｔａｎｅｔｏｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎａｆｉｘｅｄｂｅｄｒｅａｃｔｏｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＭｏ／ＶＰＯｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｗｅａｋｅｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＰ／Ｖｍｏｌａｒｒａｔｉｏｓ， ａｎｄｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｍａｌｅｉｃａｎｈｙ