《分析化学》第七章 沉淀滴定法课件.ppt

怎样学习有机化学 第七章 沉淀滴定法 沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定的反应必须满足的条件： 1.沉淀的溶解度必须足够小（S10-6g/mL） 2.必须有适当的方法指示化学计量点 3.沉淀反应必须迅速、定量地进行 第七章 沉淀滴定法 第一节 银量法 第二节 滴定液 第三节 应用实例 第一节 银量法 一、 铬酸钾指示剂法 二、 铁铵矾指示剂法 三、 吸附指示剂法 一、 铬酸钾指示剂法 (一）基本原理 以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法 (二）滴定条件 1.指示剂的用量 实际滴定时，通常在反应液总体积为50～100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜 2.溶液的酸度 在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中进行 。 (二）滴定条件 3.滴定时应充分振摇 AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以至终点提前而引入误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附的释放出来 。 (二）滴定条件 4.预先分离干扰离子 (三）应用范围 主要用于 的测定，在弱碱性溶液中也可测定 ；不宜测定 和 ，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显 二、 铁铵矾指示剂法 （一）基本原理 铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法（Volhard Method），是以铁铵矾 为指示剂，用 或 为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法 （一）基本原理 1.直接滴定法 在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定银盐含量 。 （一）基本原理 2.间接滴定法 向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。 （二）滴定条件 1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以防止 的水解，同时也可避免 等弱酸根离子的干扰 （二）滴定条件 2.充分振摇 直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化学计量点时指示剂就显色，终点提前出现，造成滴定结果偏低。 （二）滴定条件 3.防止沉淀转化 （二）滴定条件 措施 ①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液滴定滤液； ②回滴前向待测试液中先加入一定量的有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止了沉淀的转化 （二）滴定条件 4.防止〔I－〕被氧化 返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧化为I2，影响分析结果的准确度 （三）应用范围 直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法可测定 等阴离子 。 三、 吸附指示剂法 吸附指示剂法又称法扬司法（Fajans Method），是用AgNO3为滴定液，以吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。 (一)基本原理 （二）滴定条件 1.溶液的酸度 控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持足够的阴离子浓度 2.加入胶体保护剂 滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，以防止卤化银沉淀凝聚 （二）滴定条件 3.选择适当吸附力的指示剂 沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力 卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸附能力的次序如下： （二）滴定条件 4.避免在强光照射下滴定 卤化银易感光变灰，影响对终点的观察， 第二节 滴定液 一、 0.1mol/L AgNO3滴定液的配制与标定 二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配制与标定 一、 0.1mol/LAgNO3滴定液的配制与标定 （一）配制 （二）标定 二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配制与标定 （一）配制 （二）标定 第三节 应用实例 一、 可溶性卤化物含量的测定 二、 体液中 含量的测定 三、 药物的测定 一、 可溶性卤化物含量的测定 1.氯化钠的含量测定 精密称取试样约0.16g置于锥形瓶中，加蒸馏水50mL，振摇使其溶解。加入5%指示剂1mL。在充分振摇下用0.1000mol/L的 滴定液滴定至刚好能辨认出砖红色即为终点 2.溴化钾的含量测定 取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸馏水使之溶解，然后加入新煮沸放冷