高温高压H2SCO2腐蚀试验方法国际标准分析.pdfVIP

高温高压H2S／C02腐蚀试验方法国际标准分析 李建平’，王献防2，陈长风2。白真权3 (1．中石化勘探开发研究院，2．中国石油大学(北京)材料科学与工程系，北京，102249；3．中国石油天 然气集团公司石油管力学和环境行为重点实验室，陕西西安，710065；) 摘要：本文首先回顾了目前国际上广泛使用的三种H2S服役环境下材料的试验和选材标准， 即NACE标准、EFC标准以及IS015156标准，之间的关系。然后在介绍硫化物应力腐蚀开裂的 机理的基础上，主要分析了NACE标准和EFC标准的特点，对比了两种标准之间的主要区别。 NACE标准注重选材的安全性，选材容易出现品质过剩。EFC标准强调因地制宜的选材，强调 合于使用，最大限度地发挥材料的性能。NACEMR0175的材料性能以及耐蚀性方面的数据较为 丰富，使用方便；相对来讲EFCl7只是给出了选材的基本原则，对使用者自身的要求较高。 IS015156标准结合上述两类标准的特点，取长补短，建立了即要合于使用，同时还注重安全 的试验和选材标准。 MROl75、EFCl6kEFCl7、IS015156 关键词：SSC、NACE 1、前言 在石油天然气的开采过程中，H2S腐蚀往往导致突发性的灾难事故，由此促使美国NACE MR 协会在1975年颁布了《油田用耐硫化物应力腐蚀开裂金属材料》，即NACE 0175。到目前 MR 为止，NACE0175已经经过了25次投票，对其中的内容进行了较大的修改和补充。 NACEMR0175建立了硫化氢临界分压值，当硫化氢的分压超过了该界限以后，就需要考 虑SCC的威胁，同时还提供了选材的指导方针，提供了耐蚀合金的应用界限以及条件，例如 TM TM MR 溶液组成、pH、温度、H2S分压。NACE0177和NACE284两个试验标准补充了NACE 0175。 合金钢的选材准则)和EFCl7(石油天然气开发用耐蚀合金：H2S服役条件下选材和测试方 法)两个规范，这两个规范尽管在出发点和内容上与NACE标准有所不同，但仍然被认为是NACE 标准的重要补充。 随后，NACE和EFC合作，由国际标准协会ISO／TC67成立了第7工作组，收集和整理合 适的、公开发表的硫化氢环境下金属材料开裂的现场和实验室测试数据，出版了IS0／15156 17的合并版本，综合了NACE和EFC两类标准的重要内容，上述三个标准已经成为硫化氢环境 下设备用材选择与试验的重要依据。本文主要是分析NACE和EFc标准之间的差异，探讨高含 H2S、C02环境用材的试验方法。 2、材料H2S环境下的应力腐蚀特征 硫化氢腐蚀有两种主要形式，一是电化学腐蚀失重，其二是腐蚀开裂。前者，腐蚀产物 FeS的对腐蚀速率和形态有显著的影响，导致均匀腐蚀和局部腐蚀。相对于C02腐蚀，H2S腐 蚀失重速率较小，因此对于硫化氢腐蚀，人们更关注腐蚀开裂问题，这是许多突发事故的原 因。 硫化氢溶于水后电离形成的矿和Hs一发生阴极还原反应，形成氢原子。对于C02腐蚀，阴 极反应生成的氢原子会在金属表面结合成氢分子，随后溶入液体中，但在含硫化氢系统中， 硫化物离子将会减慢金属表面氢原子复合成氢分子的速率，这样会造成金属表面氢分子的积 76 累，为氢原子扩散进入金属提供了足够的驱动力，从而导致硫化物应力开裂(SSC)、氢致开 裂(HIC)。另外，局部阳极溶解与应力耦合作用导致应力腐蚀开裂(SCC)。 低碳钢和低合金钢tt2S腐蚀后表面容易形成FeS膜，这层腐蚀产物膜虽然对基体金属有 一定的保护作用，但是阴极还原的氢原子很容易穿过FeS膜扩散到金属基体，导致开裂。耐 蚀合金表面会形成致密的Cr20s．Ni0钝化膜，这层钝化膜对氢原子的扩散阻碍作用明显，从而 抑制了腐蚀裂纹的产生。随着耐蚀合金中Cr、Ni含量的增加，钝化膜的完整性、致密性也增 加，对金属基体的保护性增大。 耐蚀合金的