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化学:《化学反应进行的方向》(人教版选修)
一、化学反应原理的重要组成部分∶ 反应的快慢程度 化学反应原理 化学反应的限度 反应进行的方向 化学反应的方向 1.自发过程:在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程. 2.非自发过程 :在一定条件下,需要外界做功才能进行的过程。 3.自发过程的特征:有明确的方向性,要逆转必须借助外界做功;具有做功的本领。 4.自发反应:在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反应. 判断化学反应方向的依据 反应焓变与反应方向 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~△H ﹤0)。 但是,有不少吸热反应也能自发进行,如∶ NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g) +CH3COONH4(aq)+H2O(l); △H(298K)=+37.3KJ/mol 还有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如在室温下吸热反应的碳酸钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200K)下则能自发进行。 由此可见 运用能量判据主要依据反应焓变,而焓变(△H)的确是一个与反应能否自发进行的因素,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 反应熵变与反应方向 1、在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向~称为熵。 由大量粒子组成的体系中,用熵来描述体系的混乱度, 2、符号用S表示。 3、熵值越大,体系混乱度越大。 同一物质,S(g)﹥S(l)﹥S(s)。 4、熵变和熵增原理 (1)熵变(△S)∶化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化,因此存在着熵变。 △S=S反应产物-S反应物 产生气体的反应、气体物质的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值( △S >0),为熵增加的反应。许多熵增反应在常温常压下能自发进行,有些在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。 (2)在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理叫做熵增原理。该原理是用来判断过程的方向的又一个因素, 又称为熵判据。 -10℃的液态水能自动结冰成为固态 铝热反应是熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。 因此熵判据判断过程的方向也是不全面的 四、焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(复合判据----自由能△G) 在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变(△H)有关,又可能与反应熵变(△S)有关。在温度、压强一定的条件下,我们要判别化学反应的方向要考虑△H、 △S共同影响的结果。 反应焓变(能量判据) 反应方向 反应熵变(熵判据) △ G=△H-T △S﹤0,则反应自发进行, △ G=0反应到达平衡状态, △ G>0反应不能自发进行。 ▲焓判据和熵判据的应用 1、由焓判据知∶放热过程(△H﹤0)常常是容易自发进行; 2、由熵判据知∶若干熵增加(△S﹥0)的过程是自发的; 3、很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据-自由能将更适合于所有的反应过程。 4、过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如钢制器件腐蚀、装在不同地方的气体等例子。 5、在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。 例如水、石灰石分解、石墨转化为金刚石。 6、反应的自发性也受外界条件的影响。如石灰石分解,常温下是非自发的,但在1273K时是自发的反应。 典例剖析∶ 例1 下列过程是非自发的是∶( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧; C、铁在潮湿空气中生锈;D、室温下水结成冰 例2 碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是∶( ) A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大; B、其分解是因为外界给予了能量; C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 练习与探究 1、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的;B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下
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