水泥水化.ppt

I 诱导前期 急剧反应，出现第一个放热峰，时间很短，在15min以内结束。 II诱导期: 反应极其缓慢，又称静止期。一般持续 1～4ｈ，是硅酸盐水泥浆体能在几小时内保持塑性的原因。 初凝时间基本上相当于诱导期的结束。 III 加速期: 反应重新加快，出现第二个放热峰，到达峰顶时本阶段即告结束(4～8h)。 此时终凝已过，开始硬化。 IV减速期： 反应速率随时间下降的阶段，约持续12～24h，水化作用逐渐受扩散速率的控制。 C3S水化机理 C3S水化机理，一般在第1、4、5阶段没有争议，但对于第2、3阶段则有不同的解释方法。 第1阶段：C3S溶于水，迅速发生水化，故有一个放热高峰。 第4阶段：随着水化物在颗粒周围的形成，C3S的水化作用受到阻碍，因而水化又从加速过程进入减速过程。 第5阶段：最初的产物，大部分生长在颗粒原始周界以外（称“外部产物”），后期则生长在原始周界以内（称“内部产物”），此时C3S的水化完全由水向内部的扩散控制，水化速度很慢，故进入稳定期。 第2、3 阶段的研究主要有保护层理论和延迟成核理论两种理论 。 保护层理论：将“潜伏期”归因于保护层的生成，待保护层破裂时，潜伏期终止。 保护层理论一： 假设在水化过程中连续生成了三种不同的水化物。 第一类水化物（C/S=3.0）在几分钟内生成，并很快在C3S周围形成了致密的保护层，延缓了C3S水化，Ca离子进入液相的速率降低，导致诱导期开始。 在诱导期，水化物C/S降低，第一类水化物向第二类（C/S=0.8～1.5，呈膜状）水化物转变，这时包覆层的透水性提高，同时液相也变成为Ca（OH）2的过饱和状体。 加速期的出现是由于C3S粒子表面包覆层的崩裂或重结晶的结果，这时形成的第三类水化物（C/S=1.5～2.0）呈纤维状。 保护层理论二：渗透压理论 在水泥粒子周围，几分钟内就形成了一种凝胶状的半渗透膜，随着水化不断进行，在半渗透膜内部产生了渗透压，最终导致包覆层破裂，潜伏期结束。然后通过半透膜内部缺Ca离子的溶液和外部的Ca离子发生反应，开始生长出C-S-H纤维。 延迟成核理论 当C3S与水接触后迅速水解，Ca2+ OH-及进入溶液，这样就使原来的C3S表面变为“缺钙”或“富硅”的表面层，液相中的Ca2+就会因为化学吸附作用吸附在富硅的表面，并使表面带正电荷。C3S表面的高浓度Ca2+降低了C3S的进一步水解，这样就开始了诱导期。 Ca2+和OH-相继以低速率溶解，当液相相对于Ca(OH)2成为过饱和时，Ca(OH)2晶核迅速形成。 当Ca(OH)2结晶成长时会从溶液中移去Ca2+和OH-离子，这样就恢复了水化的加速期。 C3A在纯水中的水化过程分为3个阶段：（P54图2-2-5-7） 阶段A: 相应于C3A迅速溶解以及六方片状水化产物形成，第一放热峰出现，水化反应速度下降； 阶段B：相应于C3AH6立方体的形成，使六方片状水化物层破坏，第二放热峰出现，水化反应重新加速； 阶段C：相应于在C3A周围形成立方状C3AH6水化物，水化反应变慢。 C3A在有石膏、Ca(OH)2存在的条件下水化 （1）在液相的氧化钙浓度达到饱和时 C3A + CH +12H = C4AH13 在硅酸盐水泥浆体的碱性液相中最易发生； 处于碱性介质中的C4AH13在室温下能够稳定存在，其数量迅速增多，就足以阻碍粒子的相对移动，使浆体产生瞬时凝结。 在水泥粉磨时通常都掺有石膏进行缓凝。 （2）有石膏存在时，C4AH13与石膏反应生成钙矾石 所形成的三硫型水化硫铝酸钙，又称钙矾石。由于其中的铝可被铁置换而成为含铝、铁的三硫酸盐相，故常以AFt表示。钙矾石不溶于碱溶液而在C3A表面沉淀形成致密的保护层，阻碍了水与C3A进一步反应，因此降低了水化速度，避免了急凝。 （3）当C3A尚未完全水化而石膏已经耗尽时，C3A水化所成的C4AH13与先前形成的钙矾石依下式反应，生成单硫型水化硫铝酸钙（AFm）： （4）当石膏掺量极少，在所有的钙矾石都已经转化成单硫型水化硫铝酸钙后，就可能还有未水化的C3A剩余，C3A水化所成的C4AH13与单硫型水化硫铝酸钙反应生成固溶体。 C3A的水化产物 一、水化过程 第三个峰： 水泥中硫酸盐含量一般不足以将全部C3A转化为AFt相，因而剩余的C3A与AFt相将转化为AFm即单硫酸盐相。 第三部分 水化速率及影响因素 一、水化速率 表示方法：单位时间内的水化程度或水化深度： 水化程度：发生水化作用的量和完全水化量的比值。 水化深度：已水化层的厚度 测定方法： 直接法：岩相分析、X射线分析和热分析等，直接测定水化程度。 间接法：测试水化热、结合水以及Ca(OH)2生成量等。 通过测试结合水量来计算水化程度： 水化程度可以根据下式转化成水化深度： 二、