氯碱生产技术简述-已授权.doc

第一篇 盐水精制 原盐经电解返回的阴级液溶解后，其中含有大量的Ca2+、Mg2+杂质离子及不溶于水的机械杂质，包括菌藻类、腐殖酸等。这些杂质的存在会对离子膜的使用寿命、电流效率、电耗以及安全生产等产生不良影响，所以必须对溶解后的盐水进行精制。盐水精制通常包括一次盐水精制和二盐水次精制，其中所采用的精制技术包括：凯膜过滤技术、种植膜过滤技术、陶瓷膜过滤技术、离子交换技术等。 1.1 一次盐水 一次盐水精制主要是为了除去溶解盐水中所含的物理杂质、有机物，并初步除去Ca2+、Mg2+杂质离子，以降低盐水二次精制时螯合树脂塔的生产负荷。一次精制盐水中的Ca2+、Mg2+离子超标时，会影响螯合树脂塔的生产能力，缩短再生周期，严重时会使螯合树脂出现穿透现象；有机物和游离氯含量超标时，会破坏螯合树脂的结构，影响树脂的吸附作用。所以，一次精制盐水的质量将会严重影响二次精制盐水的质量，并对离子膜的使用寿命、电流效率及安全生产产生影响。 1.1.1 HVM膜管式过滤技术（凯膜过滤技术） 2003年新加坡Hyflux 集团在上海投资兴建凯膜过滤技术（上海）有限公司，主要提供以膜过滤技术为主的水处理工艺系统解决方案。昊华所属的氯碱企业普遍选用凯膜公司的HVM膜管式过滤器作为新建氯碱生产装置的一次盐水处理的主要设备。目前，国内氯碱行业有超过2000万吨／年烧碱规模采用该技术。HVM膜的最长连续使用寿命已超过60个月。 1.1.1.1 HVM膜简介 HVM膜是一种孔径为0.22~0.5μm的膨体聚四氟乙烯（PTFE）多孔膜，可用于过滤颗粒大于0.2μm的悬浮物。过滤时液体中的悬浮物被全部截留在HVM膜的表面，滤清液通过膜孔自中空的管式膜中部排出。因膜孔细小不会因颗粒物穿入膜内部使过滤能力下降。当HVM膜表面集聚了大量固体物质使过滤流量下降时，过滤器给予HVM膜轻微反冲，由于HVM膜具有极佳的不粘性和非常小的摩擦系数，同时没有颗粒深入膜内部，滤饼将完全脱离膜表面，有效地收集了液体中的固体颗粒。 1.1.1.2 HVM膜的特点 HVM膜的主要特点有： （1）HVM膜的孔径为0.22~0.5μm，并且具有极高的孔隙率，因此具有较高的过滤精度和渗透通量； （2）滤膜材质为膨体PTFE，无其他材质复合，具有良好的耐腐蚀性，特别是能够长期耐受盐水中的游离氯和氯酸盐的腐蚀； （3）HVM膜的厚度大，为一次成型结构，无复合及搭接缝，能够避免搭接处的破裂，具有较高的机械强度； （4）HVM膜组件骨架采用了耐腐蚀的三元乙丙橡胶，柔性骨架使反清洗效果有很大改善； （5）HVM膜具有较小的滤管直径，使得滤膜比表面积较大，相同体积的过滤器可装入更多的滤膜来增大过滤面积。 1.1.1.3 HVM膜的一次盐水精制工艺流程 图1-1 凯膜的一次盐水工艺流程图 （1）原盐，（2）1#折流槽，（3）盐酸高位槽，（4）BaCl2高位槽，（5）澄清桶，（6）配水槽， （7）传送带，（8）化盐池，（9）2#折流槽，（10）前反应池，（11）NaOH高位槽， （12）NaClO高位槽，（13）汽水混合器，（14）加压溶气罐，（15）文丘里混合器， （16）FeCl3高位槽，（17）预处理器，（18）后反应桶，（19）中间槽，（20）Na2SO3高位槽， （21）HVM管式膜过滤器， （22）精盐水储槽。 图1-1为以HVM膜为主的一次盐水精制的主要工艺流程图。离子膜电解来的淡盐水，一部分通过折流槽，根据系统中SO42-含量的多少，适量加入BaCl2后进入澄清桶沉降，除去部分SO42-，然后再与另一部分淡盐水一起进入化盐水储罐中，通过化盐水泵向化盐桶输送化盐水，水温通过板式加热／冷却器控制在55～65℃。采用逆流接触化盐，用装载机将原盐送入化盐桶，化盐桶内保持一定盐层高度，化盐水由化盐桶底部经分布管均匀上行通过盐层，获得饱和的粗盐水，粗盐水由化盐桶流出经折流槽时加入NaOH，调节PH值为10～12，控制过量NaOH在0.1～0.6g/l，NaClO保持在粗盐水中残余量为1～20mg/l，NaCl含量≥300g/l，然后流入粗盐水池经搅拌充分反应。粗盐水自加压泵由粗盐水池打入加压溶气罐，在压力的作用下将空气溶解在粗盐水中。加压后的粗盐水在通过文丘里混合器时与加入的絮凝剂FeCl3混合，然后进入预处理器并突然减压，使溶解在盐水中的空气形成微小的气泡释放出并吸附在悬浮物的表面，使悬浮物的假比重远远小于盐水比重而上浮，形成浮泥排出。少量重度大的颗粒下沉到预处理器底部排出。清液自清液出口流出至HVM膜过滤工序。预处理后的粗盐水除去了大部分的Mg2+离子、有机物及较大的机械杂质，但含有大量的Ca2+离子。在粗盐水中加入适量的Na2CO3溶液后，流至反应槽充分反应，形成CaCO3沉淀颗粒，再流经盐水缓冲罐，自流