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中国涂装网 蓖麻油酸改性的环氧-聚氨酯阴极电泳涂料 tlc cash loans 摘要：以脱水蓖麻油酸酯化改性的环氧树脂为主链，聚氨酯预聚物为交联剂，选择适当的合成工艺和助剂，制备出漆液稳定、漆膜性能好、固化温度较低的蓖麻油酸改性的环氧-聚氨酯阴极电泳涂料。考察了酯化程度、胺开环率、酯化温度及工艺顺序等对树脂反应的影响。 关键词：环氧树脂；脱水蓖麻油酸；聚氨酯预聚物；电泳涂料 0　引言 传统的环氧-聚氨酯阴极电泳涂料存在涂膜性能要求和乳液稳定性的矛盾[1-2]，树脂相对分子质量高，涂膜性能好，但乳液的稳定性下降。另外，降低涂膜的固化温度有利于节能，但可能导致固化不完全而影响涂膜的性能。本研究通过引入适量的脱水蓖麻油酸对环氧树脂进行酯化改性，制备了稳定的乳液，提高了漆膜的柔韧性。另外脱水蓖麻油酸的引入可以降低固化温度，加上脱水蓖麻油酸中不饱和双键的后固化，提高了漆膜的综合性能。蓖麻油酸来源广泛，价格较低，用脱水蓖麻油酸改性环氧树脂，有利于降低树脂成本。 1　实验部分 1.1　原料与试剂 甲苯二异氰酸酯(TDI80)、三羟甲基丙烷(TMP)、环氧树脂E-20、脱水蓖麻油脂肪酸：均为工业级；甲乙酮肟(MEKO)、二甲苯、丙二醇甲醚、正丁醇：均为化学纯；氧化锌、二乙醇胺、冰醋酸：均为分析纯。 1.2　实验步骤 1.2.1　多异氰酸酯预聚物固化剂的制备[3-4] 向装有温度计、电动搅拌桨和回流冷凝器的四口烧瓶中加入TDI，升温至60℃左右，加入溶剂和TMP，于70℃下反应2h，得到多异氰酸酯预聚体，然后在一定时间内滴加甲乙酮肟封闭剂，升温至80℃，保温3.5～4h，降温出料，制得封闭型多异氰酸酯固化剂。 1.2.2　蓖麻油酸改性环氧阳离子树脂的合成[5] 将环氧树脂、回流用二甲苯加入到带有回流冷凝器的四口烧瓶中，通N2，升温至140℃加入适量的脱水蓖麻油酸和催化剂，升温至190℃保温酯化，约2h后开始取样，待酸值降至5mgKOH/g以下后，降温至100℃，加入稀释溶剂，搅拌均匀后降温至90℃，滴加二乙醇胺，0.5h内滴完，再升温至(98±1)℃，保温1.5h，待胺值合格后，冷却至50～60℃，加入冰醋酸保温搅拌0.5h，加入25%的以上固化剂得到水性环氧阳离子树脂，反应的方程式如式(1)。 1.2.3　阴极电泳漆的配制与涂装 以上述蓖麻油改性环氧阳离子树脂，加入适量蒸馏水，在高速搅拌下可制得电泳清漆，调整槽液pH值在6.0左右。 1.3　分析测试 分别测定酸值、胺值、树脂红外光谱、DSC。 2　结果与分析 2.1　酯化程度及胺开环率对树脂水溶性及漆膜性能的影响 取环氧树脂E-2050g，在酯化程度10%～40%条件下进行了一系列环氧胺加成实验。如表1所示。本实验的环氧基团一部分进行酯化反应，一部分用来胺开环，实验中以环氧基的摩尔分数作为酯化程度及胺开环率，如有1mol环氧基，20%的酯化程度表示0.2mol环氧基进行了酯化反应，70%的胺开环率就表示0.7mol环氧基进行了胺加成反应。 表1　不同酯化程度下的环氧-胺加成物 　　由表1可以看出，酯化程度越高，树脂颜色越深；当酯化程度与胺开环率之和越大时，树脂颜色越深，可能是由于反应不完全而发生了副反应，故酯化程度与胺开环率之和不能为100%。实验将上述表中不同酯化程度、不同胺值的环氧-胺加成物，用乙酸中和，在不同中和度(60%～90%)下中和，与固化剂按适当配比混合均匀后，加蒸馏水稀释至固含量为15%，考察了树脂在不同开环率及中和度下的水溶性，结果如表2所示。 表2　树脂在不同开环率及中和度下的水溶性 注：○-树脂水溶性极好，静置72h内无沉淀；□-树脂水溶性良好，静置48h内无沉淀；△-树脂水溶性一般，静置24h内有沉淀；X-树脂水溶性差，很快有沉淀。 由表2可以看出，胺值越大，中和度越高，树脂水溶性越好。实验对水溶性好的树脂漆液及漆膜外观进行了考察，结果如表3所示。 表3　酯化程度、胺值及中和度对漆液、漆膜外观的影响 由表3可以看出，当漆液pH偏高或偏低时，漆膜膜厚都有所下降。可能是因为pH值较低时，漆膜反溶增加，且太低的pH值会加速设备的腐蚀。实验表明，pH值在5.5～6.0左右时，漆液水溶性及稳定性好；酯化程度为20%的树脂的漆膜丰满度和光泽要比酯化程度为10%的好。综合各方面因素考虑，实验选择酯化程度为20%，胺加成率为70%～75%，中和度为80%～90%的酯化改性环氧阳离子树脂进行研究，并与其未酯化改性的环氧阳离子树脂进行对比。 3.2　酯化温度对树脂特性的影响 当酯化反应温度较低时，反应速度慢，反应后期体系