第18章 气相色谱法.ppt

* 仪器分析 GXQ* （3）外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高， 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 * 仪器分析 GXQ* 一、毛细管柱型： 1、 壁涂开管柱 2、 多孔层开管柱 3、 载体涂渍开管柱 4、 化学键合毛细管柱 5、 交联毛细管柱 二、毛细管柱的特点： 1、渗透性好，柱压降小，可用长柱型 2、柱容量小，允许进样量小，进样必须分流 3、总柱效高，可分离复杂物质体系 4、相比大，可以快速分析。 §2-8 毛细管气相色谱法 * 仪器分析 GXQ* * 仪器分析 GXQ* 正构烷烃碳数 调整保留时间 tr’, min 2,2-二甲基丁烷 苯 甲苯 Kovats指数的计算图示 (Squalane, 60oC) 检测器的响应值∝ I3 池体温度：与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 ?适用范围：测量对象：通用； 色谱柱：填充柱 * 07/16/96 * ## (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。灵敏度高、死体积小、线性范围宽 * 07/16/96 * ## ①当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm ──→ · CH ②产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： · CH + O ──→CHO+ + e- ③生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO * 07/16/96 * ## 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 挥发性小，热稳定性好，适当的溶解能力，较高的选择性，化学稳定性好。 * 07/16/96 * ## ④ 醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键型的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相 * 07/16/96 * ## 比表面积大，表面和孔径分布均匀；颗粒大小均匀（80~100目）；化学惰性；较高的热稳定性和机械强度，不易破碎。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 热导检测器需使用热导系数较大的H2有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，N2仍是首选目标。 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，柱温↓虽然可在一定程度内使分离得到改善，但不能使之完全分离，由于两组分的相对保留值增大的同时，被测组分在两相扩散速率减小，分配不能迅速平衡，两组分的峰宽也在增加，当峰宽增加速度大时，两峰的交叠更为严重。 ?色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化；故要求进样后有足够的气化温度 ?气化温度一般较柱温高30~70°C 防止气化温度太高造成试样分解。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f M）用表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f W）表示。 * 07/16/96 * ## 仪器分析 Instrumental Analysis 仪器分析 武汉科技大学城市学院环工系 * GXQ* 第18章 气相色谱法Gas Chromatography GC 1、气相色谱仪 2、气相色谱柱 3、