第三章 烯、炔、二烯烃.ppt

第三章 烯烃、炔烃和二烯烃 本章重点： 1.烯烃、炔烃和二烯烃的命名（系统命名、顺反及Z、E命名）； 2.烯烃、炔烃和二烯烃的结构特点（sp2、sp杂化）； 3.烯烃、炔烃和二烯烃的化学性质及应用； 4.诱导效应和共轭效应及其特点； 5.碳正离子的稳定性顺序及其理论解释。 本章难点： 诱导效应、共轭效应的概念及应用；Z、E构型的确定。 第三章 烯烃、炔烃和二烯烃 第一节 烯烃和炔烃 一、乙烯和乙炔的结构 （一）乙烯的结构 (sp2杂化) C: 2S22P2 （二）乙炔的结构（sp杂化） C: 2S22P2 碳原子的杂化小结： 举例： 二、烯烃和炔烃的异构现象和命名 （一）烯烃和炔烃的异构现象 1. 烯烃和炔烃的构造异构 2. 烯烃的顺反异构 烯烃与环烷烃一样能产生顺反异构。产生顺反异构的必要条件是：（1）碳碳 ? 键的自由旋转受阻（碳碳双键或环状结构）；（2）不能自由旋转的每一个双键碳原子上必须连有两个不同的原子或基团。 炔烃中三键碳碳之间不能自由旋转，而且其三键碳原子只能连一个原子或基团，所以炔烃无顺反异构。 （二）烯烃和炔烃的命名 1.常见的不饱和烃基 2.构造式的系统命名 练习： 又如： 3、烯烃顺反异构体的命名 （1）顺反法： 若双键两端碳原子上所连的四个原子或基团都不相同时则不能用顺反法，而只能用Z、E 法。 （2）Z、E 法： 三、烯烃和炔烃的物理性质（略） 四、烯烃和炔烃的化学性质 （一）加成反应 1. 加卤素 应用：用于烯烃和炔烃的鉴别。 双键、三键同时存在时，与卤素的加成首先发生在双键上。 2. 加卤化氢 马氏规则（经验规则）：不对称烯烃与卤化氢加成时，试剂中的氢原子（或带正电荷部分）主要是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中的卤原子（或带负电荷部分）加到含氢较少的双键碳原子上。 据此规则，就可判断不对称烯烃发生加成反应的主要产物。例： 对于同一种烯烃，卤化氢的加成活性顺序是： HI﹥HBr﹥HCl。 炔烃也可以和卤化氢加成，同样遵循马氏规则。例： 但是在过氧化物的存在下，不对称烯烃与HBr加成时，主要得到反马氏加成产物，又叫反马氏加成。例： 这种因过氧化物存在而引起的不对称烯烃与溴化氢的反马氏加成叫过氧化物效应。 3. 加硫酸 （间接水合法） 应用：（1）烷烃、卤代烃既不与浓硫酸反应，也不溶于浓 酸，所以上述反应可用于分离、鉴别烯烃； （2）制备相应的醇。 4. 加次卤酸 不对称烯烃与次卤酸（X2+H2O）加成时，卤原子加到含氢较多的双键碳原子上，羟基加到含氢较少的双键碳原子上(用于制备卤代醇)。 5. 加水 （直接水合法） 6. 催化加氢 小结： （二）氧化反应 1. 被高锰酸钾氧化 （1）在碱性或中性环境中氧化： （2）在酸性环境中氧化： 例如: 例如： 应用（1）用于鉴别不饱和键的存在。 （2）由构造式写出产物或由产物写出构造式。 2. 臭氧化还原水解 例如： 应用: 由构造式写出产物或由产物写出构造式。 小结： 3.催化氧化 ： （三）烯烃α—氢的卤代反应 （四）聚合反应（略） （五）炔烃的特殊反应 1. 金属炔化物的生成 应用：用于鉴别含有炔氢的炔烃。 举例：用简便的化学方法鉴别丙烷、环丙烷、丙烯、丙炔 2. 与HCN加成生成烯腈 五、烯烃的亲电加成反应历程 （一）亲电反应和亲核反应 1.亲电试剂和亲核试剂 亲电试剂通常就是路易斯酸，它们是缺电子的物质。如：