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第九章 主族金属元素（二） 铝 锡 铅 砷 锑 铋 第三节 锡 铅 3—1 锡，铅的单质 3—2 锡，铅的化合物 3—3 含铅废水的处理 3—1 锡，铅的单质 Sn在自然界主要以锡石（SnO2）存在，我国云南省一个旧市曾因蕴藏有丰富的锡矿，被称为锡都而闻名于世。Pb主要以方铅矿（PbS）存在。他们在自然界的蕴藏量虽然不算丰富，但矿藏集中，并且容易冶炼，故早在公元前三千年铅就为人们所熟知，我国古墓出土文物中颇多锡、铅制品。 锡的物理性质 锡是银白色的软金属，比重为7.3，熔点低，只有232 。C。锡在常温下富有展性。特别是在100℃时，它的展性非常好，可以展成极薄的锡箔。平常，人们便用锡箔包装香烟、糖果，以防受潮（近年来，我国已逐渐用铝箔代替锡箔。铝箔与锡箔很易分辨——锡箔比铝箔光亮得多)。不过，锡的延性却很差，一拉就断，不能拉成细丝。锡不仅怕冷，而且怕热。在161℃以上，白锡又转变成具有斜方晶系的晶体结构的斜方锡。斜方锡很脆，一敲就碎，展性很差，叫做“脆锡”。白锡、灰锡、脆锡，是锡的三种同素异性体。 灰锡(α-Sn) 白锡（β-Sn） 脆锡（γ-Sn） 锡的物理性质 灰锡(α-Sn) 白锡（β-Sn） 脆锡（γ-Sn） 常见的为白锡，虽然它在13.2摄氏度以下会转变成灰锡，但是这种转变的速度非常缓慢，所以能稳定存在。但是，如果温度过低，达到-48摄氏度时其转变速率急剧增大，顷刻间白锡变成粉末状的灰锡。锡制品处在极端寒冷的地方会遭到毁坏就是这个缘故，这种现象成为“锡疫” 铅的性质 熔点 327.4 ℃ 沸点 1750 ℃铅也是很软的中金属，用手指甲就能在铅上刻痕，新切开的断面很亮，但不久就会形成一层碱式碳酸铅而变暗，它能保护内层金属不被氧化也是比重较大的金属之一，展性良好，易与其他金属形成合金。铅最大的特性是能吸收效射线，如X射线和γ射线等。可制作铅玻璃，铅围裙和放射源容器的等防护用品。在化学工业中常用铅做反应器的衬里 (一)铅的主要物理性质 锡和铅 锡，铅大量用于制造合金，除焊锡，保险丝等低熔点合金由锡，铅制成外，以往大量使用的铅字合金由Pb,Sb,Sn组成，青铜由铜锡合金，蓄电池的极板为铅，锑合金等。注铅及铅的化合物都是有毒物质，并且进入人体后不易排出而导致积累性中毒，所以食具、水管等不可用铅制作。 Sn,Pb为周期表中ⅣA族元素，原子的价层电子构型5s25p2,6s26p2，能形成+2，+4两种氧化值的化合物。锡和铅属于中等活泼金属，与卤素，硫等非金属可以直接化合;与酸、碱反应的现象和产物列于表如下 锡、铅与酸、碱的反应 3-2锡、铅的化合物1 概述 锡、铅有+2、+4氧化值的化合物，在某些性质方面存在递变规律，着重讨论一下两点： （1）锡、铅氧化物及其水合物的酸碱性 锡、铅的氧化物有SnO/SnO2/PbO/PbO2。 在Sn(Ⅱ)或Sn(Ⅳ)得盐溶液中加入氢氧化钠生成Sn(OH)2或4Sn(OH)4的白色胶状沉淀。 他们都是两性物质，不过前者以碱性为主，后者以酸性为主， Sn(OH)2溶于酸碱的反应 Sn(OH)2+2HCl→SnCl2+2H2O Sn(OH)2+2NaOH→Na[Sn(OH)4] 或Sn(OH)2+2NaOH→NaSnO2+2H2O 其他如Sn(OH)4/Pb(OH)2/Pb(OH)4也有类似的反应，然而它们酸碱性的强弱呈现规律性的递变。其中以Sn(OH)4的酸性较强（但仍为弱酸），Pb(OH)2的碱性较强（但仍为弱碱）。 （2）锡，铅化合物的氧化还原性 锡、铅在酸碱性介质中的元素电势图如下： EA/V Sn4+ 0.154 Sn2+ -0.136 Sn PbO2 1.455 Pb2+ -0.126 Sb EB/V [Sn(OH)6]2- -0.93 [Sn(OH)4]2- -0.91 Sn PbO2 0.247 PbO -0.58 Pb 由此可见，无论再在酸性还是碱性介质中，Sn（Ⅱ）都是典型的还原剂，借此性质可用于鉴定Sn2+,Hg2+和Bi(Ⅲ)。 例如： 2HgCl2+Sn2+ Hg2Cl2↓+Sn4++2Cl- Hg2Cl2+Sn2+ Hg↓ +Sn4++2Cl- 由生成白色丝状的Hg2Cl2沉淀和黑色高分散Hg，可以鉴定Hg2+ 和Sn2+ 的存在。 Sn(Ⅱ)在碱性介质中的还原性更强，可以发生以下反应： 2Bi(OH)3+3SnO22-+6H2O 2Bi↓+3[Sn(OH)]2- 此法可作为Bi(Ⅲ)的鉴定反应，反应时碱性要足够强，生成高分散Bi呈黑