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第五章_纳米材料的性能
第五章 纳米材料的性能 5.1 纳米材料的力学性能 1996-1998年,Coch等人总结出四条纳米材料与常规晶粒材料不同的结果: (1)纳米材料的弹性模量较常规晶体材料降低了30%-50%。 (2)纳米纯金属的硬度或强度是大晶粒(1um)金属的2-7倍。 (3)纳米材料可具有负的Hall-Petch关系。 (4)在较低的温度下,如室温附近脆性的陶瓷或金属间化合物在具有纳米晶时,具有塑性或是超塑性。 5.1 纳米材料的力学性能 20世纪90年代后期的研究工作表明,纳米材料的弹性模量降低了30%-50%的结论是不能成立的。 理由是,前期制备的样品具有高的孔隙度和低的密度及制样过程中所产生的缺陷,从而造成的弹性模量的不正常的降低。 5.1 纳米材料的力学性能 弹性模量E是原子之间的结合力在宏观上的反映,取决于原子的种类及其结构,对组织的变化不敏感。 纳米晶的弹性模量要受晶粒大小的影响,晶粒越细,所受的影响越大,E的下降越大。 1997年以前关于Ag、Cu、Pd纳米晶样品的弹性模量值明显偏低,其主要原因是材料的密度偏低引起的。 5.1 纳米材料的力学性能 普通多晶材料的屈服强度(或硬度)随晶粒尺寸d的变化通常服从Hall-Petch关系,即 δs = δ0 + kd-1/2 (5-1) 其中,δ0为位错运动的摩擦阻力,k为一正的常数,d为平均晶粒尺寸。 5.1 纳米材料的力学性能 硬度表示,即为 H= H0 +kd-1/2 (5-2) 对各种粗晶材料都是适用的。 多数测量表明,纳米材料的强度在晶粒很小时远低于Hall-Petch公式的计算值。 5.1 纳米材料的力学性能 为了使Hall-Petch公式能适用于晶粒细小的纳米材料,有人提出了位错在晶界堆积或形成网络的模型。 也有人提出在给定温度下纳米材料存在一个临界尺寸,当晶粒大于临界尺寸使k是正值;晶粒小于临界尺寸时k是负值,即反映出反常的Hall-Petch关系。 5.1 纳米材料的力学性能 产生反常Hall-Petch关系的机制或本质是当纳米晶粒小于位错产生稳定堆积或位错稳定的临界尺寸时,建立在位错理论上的变形机制不能成立。 Hall-Petch公式是建立在位错理论基础上的。 在位错堆积不稳定或位错不稳定的条件下,Hall-Petch公式本身就不能成立。 5.1 纳米材料的力学性能 应强调的问题: (1)纳米材料的密度只能达到理论密度的90%-95%,缺陷对强度和硬度有很大的影响,这很可能造成测量上的误差,给总结实验规律造成困难。 (2)目前普遍用透射电镜和X射线衍射的谢乐公式来测定平均粒径,测量有一定误差。实际上晶粒尺寸有一个分布而显微硬度是随机测量的,这也可能造成误差。 5.1 纳米材料的力学性能 (3)试样制备方法多种多样,由纳米粉压制、烧结而成的块体材料的晶界与球磨或非晶晶化获得的纳米材料的界面有很大的差别,这很可能导致这两类不同的性质。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 纳米Pd、Cu等块体试样的硬度试验表明,纳米材料的硬度一般为同成分的粗晶材料硬度的2-7倍。 由纳米Pd、Cu、Au等的拉伸试验表明,其屈服强度和断裂强度均高于同成分的粗晶金属。 目前,有关纳米材料强度的实验数据非常有限,缺乏拉伸特别是大试样拉伸的实验。缺乏关于纳米材料强化机制的研究。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 拉应力作用下,纳米晶金属的塑、韧性大幅度下降。如,纳米Cu的拉伸伸长率仅为6%,是同成分粗晶伸长率的20%。 主要原因有: (1)纳米晶金属的屈服强度的大幅度提高使拉伸时的断裂应力小于屈服应力,因而在拉伸过程中试样来不及充分变形就产生断裂。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 (2)纳米晶金属的密度低,内部含有较多的孔隙等缺陷,而纳米晶金属由于屈服强度高,因而在拉应力状态下对这些内部缺陷以及金属的表面状态特别敏感。 (3)纳米晶金属中的杂质元素含量较高,从而损伤了纳米金属的塑性。 (4)纳米晶金属在拉伸时缺乏可移动的位错,不能释放裂纹尖端的应力。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 在压应力状态下,纳米晶金属能表现出很高的塑性和韧性。 纳米Cu在压应力下的屈服强度比拉应力下的屈服强度高两倍,但仍显示出很好的塑性。 纳米Pd、Fe试样的压缩实验也表明,其屈服强度高达GPa水平,断裂应变可达20%,这说明纳米晶金属具有良好的压缩塑性。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 其原因可能是在压应力作用下金属内部的缺陷得到修复,密度提高,或纳米晶金属在压应力状态下对内部的缺陷或表面状态不敏感所致。 5.1.2 纳米金属的强度和塑性 纳米复合材料是指两种或两种以上的纳米组元均匀混合在一起而
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