大容量差别化聚酯工程技术探析(二).docVIP

大容量差别化聚酯工程技术探析(二) 　　（接上期） 3 国内大容量差别化聚酯工程技术的开发特点 国内大容量聚酯工程技术的开发是从国外引进技术和消化吸收开始的，并结合聚酯装置的扩容改造工作对聚酯工程技术进一步研究和应用，也就是走了一条引进吸收结合自主开发的发展之路。以下从工艺技术特点、自控技术和机械技术等 3 方面分别说明国内大容量差别化聚酯工程技术的开发特点。 3.1 不同特点的聚酯工程技术发展分析 2000年，济南化纤与浙江化纤联合股份有限公司的两套年产15万t聚酯装置的建设是中国纺织工业设计院进入大容量聚酯工程开发的标志性工程，而中国纺织科学研究院上海聚友化工有限公司于2002年设计建造的上海石化年产30万t聚酯装置也是其进入大容量聚酯工程开发的标志性项目，这两种不同渊源的技术代表了我国大容量聚酯工程技术的开发方向。由于中国纺织工业设计院具备强大的工程设计力量，国内绝大多数聚酯工程由该院设计，而聚友化工与扬州惠通公司占领着年产10万t左右的项目市场，但这两家公司更多的是设计差别化聚酯工程，并从工程实践中总结和积累了大量经验。自2007年以来中国纺织工业设计院开始涉足差别化聚酯工程的设计，相继完成了浙江亿丰、浙江华欣、浙江东华、江苏新民、江苏盛虹等差别化聚酯工程项目的设计，而以上工程项目的差别化单线产量从日产180 ～300 t不等，因此大容量差别化聚酯工程的设计开发已进入工业化阶段。 3.2 工艺技术分析 低温长流程和高温短流程是两种不同特点的聚酯技术，可以应用于民用丝、瓶级聚酯和工业丝领域，该两种技术的发展共同经历了工艺技术的研究开发，尤其是对酯化、预缩聚和后缩聚的反应动力学研究。华东理工大学对此重点开展了研究，并取得了大量的研究成果，为中国纺织工业设计院开展基础设计提供了基础数据，具体说明如下。3.2.1 酯化反应过程的动力学研究 将苯二甲酸和乙二醇的直接酯化反应过程分解为化学平衡、化学反应动力学和各种影响反应速率的传质过程，而达到清晰点时的端羧基量可以直接应用于动力学计算，实验测定容易并有代表性。在酯化反应过程中生成酯化产物和水，如何确保均相反应正常进行并及时分离乙二醇和水很关键，研究侧重点如下。 ①通过实验研究和数据处理得到了PTA 在反应混合物中的溶解度关联式，使固相的PTA溶解于酯化物，达到均相反应的目的。 ②通过实验研究和数据处理得到了水、EG、齐聚物的汽液平衡数据，通过对工业酯化反应器的操作数据关联，得到了酯化反应器内水和EG 的汽液传质速率关联式。 ③必须通过数学模型化研究均相反应及气液传质分离，在研究气液传质速率过程时首先应研究传质推动力即研究汽液平衡。酯化反应器中影响汽液传质速率的因素非常复杂，除物性外，设备的结构，搅拌器的型式，搅拌强度，反应器的操作参数如反应温度、压力、进料PTA与EG摩尔比，以及浆料的入口、工艺塔回流EG的入口位置都会对汽液传质速率产生很大影响。这些与聚酯工程的产能设计有关，尤其是在产能扩大设计时，数学模型化研究是必不可少的。 ④通过对工艺塔的分析得到了工艺塔操作的简化数学模型。 ⑤通过对共缩聚改性剂特性的研究，选择合适的添加工序，优化相关添加工艺，尤其是含量与共混程度的控制，也需要研究均相反应与气液传质分离。 上述研究揭示了酯化反应过程的各项传质关联式，定量地应用于数学模型中，能很好地模拟工业酯化反应器的操作。这些为进行大容量聚酯工程的酯化工艺设计提供了理论依据。 3.2.2 预缩聚反应过程的动力学研究 进入缩聚反应器的物料酯化率约为96%，因此缩聚反应过程同时存在着酯化反应和其逆反应水解反应。由于缩聚反应也是可逆反应，因此同样存在着其逆反应 —— 醇解反应，与上述主反应同时存在着生成DEG的副反应以及各种降解副反应。如何使缩聚反应尽可能正向进行及减少副反应是研究的重点，具体方法如下： ①由于预缩聚反应是可逆反应，要不断分离掉小分子产物EG和水，才能使缩聚反应进行下去。因此，缩聚反应是一个反应和分离联合过程，EG和水的排除速率影响到缩聚总速率； ②在脱除水和EG的同时，由副反应生成的部分二甘醇和因热降解生成的大部分乙醛也会被脱除，二甘醇和乙醛的排除量影响预缩聚反应的转化率； ③在预缩聚反应器内，根据物料的组成设置搅拌器，在第一预缩聚反应器中，因汽泡脱挥量大，自身起到搅拌作用，可不设搅拌器，在第二预缩聚反应器中必须设置搅拌以使物料表面加快更新，增加传质和传热速率，提高聚合度； ④预缩聚反应的温度应控制在一定范围内，较高的温度使聚合物的表观粘度降低，有利于乙二醇、二甘醇和乙醛等小分子的脱挥，促使反应速率提高，但太高的温度会加速热降解反应，因此需要选择最优化的反应温度；