卤代烃的分类.PPT

3）溶剂的极性 溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液（因水的极性大）。 4）反应温度 升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而SN反应中无这种情况）。 （二）、α-消除反应 在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体“卡宾”的过程，称为α-消除反应。卡宾又叫碳烯。如： 1．卡宾的产生 （1）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。 （2） 由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。 2．卡宾的结构 其结构如下： 卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。 这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。 3．卡宾的反应 （1） 与碳碳双键的加成 在烯烃存在下的卡宾，可与双键加成得到环丙烷的 衍生物。 卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去。 （2） 插入反应（insertion） （三）.消除反应的立体化学 同平面---反式消除 三、与金属的反应 1.与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 2R—X + 2 Na R—R + 2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃。 （只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。 2.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物： 制备： 用途：制备复杂结构的烷烃′ 例如： 此反应叫做科瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法。 3.与金属镁的反应 （１）活性： RIRBrRClRF * * 第八章 卤代烃 Chapter Eight Halohydrocarbons 第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 1.按分子中所含卤原子的数目分为： 一卤代烃 多卤代烃 2.按分子中卤原子所连烃基类型分为： 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 乙烯式 烯丙式 孤立式 乙烯式 烯丙式 R-CH=CH（CH2）-X n ≥2 3.按卤素所连的碳原子的类型分为： ４．按卤代烃所含卤原子种类分为： 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 二、命名 １、普通命名法：适用于简单的卤代烃 例如： ２、系统命名法：适用于复杂的卤代烃 Ａ：选择含有卤素的最长的碳链作主链 ［规则］： Ｂ：主链编号使卤原子或取代基的位次最小 Ｃ：不饱和卤代烃使双键或叁键位次最小 Ｄ：卤代芳烃以芳烃为母体来命名 例如： 三、同分异构现象 例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多， 　　　　第二节、物理性质 一、状态 二、沸点 三、相对密度 四、毒性 低级的卤代烷多为气体和液体。15个碳原子以上的高级 卤代烷为固体。 卤代烃的沸点比同碳原子数的烃高。烃基相同的卤代烃中， 氯代烃沸点最低，碘代烃沸点最高。在卤素相同的卤代烃 中，随烃基碳原子数的增加，沸点升高。 所有卤代烃均不溶于水，而溶于有机溶剂。 卤代烃的蒸气有毒，应尽量避免吸入体内。 　　　　　　第三节、化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： （1）分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷， 易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 （2）分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 一．亲核取代反应 Ｂ：加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。 １.水解反应 （一）、取代类型： ［注］： Ａ：卤代烷水解是可逆反应 2.与氰化钠反应 　2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 3.与氨反应 ［说明］： 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 4.与醇钠（RONa）反应 5.与AgNO3—醇溶液反应 不同卤代烃与硝酸银的醇溶液的反应活性不同，　　　　　叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。 ［说明］： （二）、反应活性 R-IR-BrR-Cl （三）、反应历程 1、双分子亲核取代反应（SN2反应） （1）．反应机理 一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。 其反应过程中的