油菜秸秆真空热解液化生物油分析与表征-农业机械学报.PDFVIP

２０１４年 ６月 农 业 机 械 学 报 第 ４５卷 第 ６期 ｄｏｉ：１０．６０４１／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００１２９８．２０１４．０６．０３１ 油菜秸秆真空热解液化生物油分析与表征 １ １ １ ２ １ １ 樊永胜 　蔡忆昔 　李小华 　张蓉仙 　尹海云 　俞　宁 （１．江苏大学汽车与交通工程学院，镇江 ２１２０１３；２．江苏大学化学化工学院，镇江 ２１２０１３） 摘要：以油菜秸秆为原料，利用ＧＣ ＭＳ对真空热解制取的生物原油（ＢＣ）进行了成分测定，利用ＦＴ ＩＲ和ＧＰＣ对 ＢＣ的低沸组分（ＬＢＦ）和高沸组分（ＨＢＦ）以及老化９０ｄ后的均相老化组分（ＨＡＦ）和粘稠沉淀组分（ＴＤＦ）进行了化 学结构组成和平均分子量及分散度分析。研究结果表明，ＢＣ含有水、烷烃、酚、醇、酮、醛、羧酸、酯和芳香族类等物 质；ＢＣ在分馏和老化过程中各官能团上电子剧烈运动，加强了分子间的作用力，内部各成分之间易相互反应，造成 各组分与 ＢＣ间存在差异；ＢＣ和 ＬＢＦ接近单分散体系，ＨＢＦ、ＨＡＦ和ＴＤＦ均为多分散体系，分子量分散度分别达到 １５８５、７９１和２０８６；ＢＣ化学稳定性较差，需对 ＢＣ进行提质改性提高其稳定性，以实现其高品质利用。 关键词：油菜秸秆　真空热解　生物油　分馏　老化 中图分类号：ＴＫ６；ＴＱ６４６１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００１２９８（２０１４）０６０２０６０６ 分馏得到低沸和高沸两种组分，并将生物油进行一 　　引言 定时间的密闭老化得到均相老化和粘稠沉淀组分， 油菜广泛分布于我国的西北、华北及长江流域 利用 ＧＣ ＭＳ、ＦＴ ＩＲ和 ＧＰＣ等对油菜秸秆生物油 各省区，秸秆产量约为４５００万ｔ，占我国主要农作物 及各组分进行化学成分、组成结构变化以及平均分 秸秆产量８％左右，折合成标准煤约为２３８０万 ｔ，油 子量及其分布的研究，以期为油菜秸秆的转化利用 ［１］ 菜秸秆生物质能资源相当丰富 。充分利用油菜 以及生物油的分级利用和精制提供可靠的理论依 秸秆生物质资源，对缓解我国能源和环境压力具有 据。 十分重要的意义。作为大规模转化利用生物质的一 １　试验材料与方法 个重要技术手段，生物质热解液化技术已受到国内 外的广泛重视［２－４］。生物质热解液化技术按反应条 １１　材料制备 件可分为常规热解、快速热解和真空热解等几种类 以油菜秸秆为原料，采用真空热解系统制取生 型［５－６］，其中真空热解液化技术是指在一定的真空 物原油（Ｂｉｏｏｉｌｃｒｕｄｅ，ＢＣ），其中，油菜秸秆的工业、 度下，生物质原料经程序升温，在反应器内发生热裂 元素和组分分析结果如表 １所示。 解反应，热解蒸汽被快速抽出，经冷凝得到液体产物 课题组前期研究表明，当热解终温为４９５５℃、体 的技术。真空热解液化过程中较低的体系压力有利 系压力为５０ｋＰａ、升温速率为 １９４℃／ｍｉｎ、保温时 于热解产物分子的挥发，减小了热解产物二次裂解 间为５０ｍｉｎ时，油菜秸秆的生物原油产率较高。将 的概率。热解液化产生的液体产物是一种具有良好 制取好的ＢＣ进行真空抽滤，除去混在其中的少量 流动性的黑褐色粘性物质，称为生物油，是一种无污 炭粉和杂质后备用。 染的新能源［７－８］。 取一定量 ＢＣ置于蒸馏烧瓶中，利用真空泵抽 目前，关于各类生物质热解液化生物