(仪器分析)4.5新专题.ppt

第四章电化学分析法 4.5.1 化学修饰电极 （1）吸附修饰电极 吸附修饰电极的化学修饰物质 （2）共价键合型修饰电极 2.修饰电极在分析化学中的应用 修饰电极的催化功能 4.5.2 微电极与超微电极 微电极 微电极 4.5.3 生物电化学分析 多巴胺 活体伏安分析 活体伏安分析应用 活体伏安分析应用 2. 免疫伏安分析 4.5.4 光谱电化学分析 光谱电化学方法 OTE的光电及电化学性质参数 OTE的吸收谱 电极与电池结构： 光透电极（OTE）和特殊的薄层电解池 对光透电极的要求： 金属网栅电极的不足： 光谱电化学方法的应用 测定实例：邻-二甲基二胺基联苯（OTLD） 测定实例：邻-二甲基二胺基联苯（OTLD） 测定实例：邻-二甲基二胺基联苯（OTLD） 测定实例：肌红蛋白 测定实例：肌红蛋白 测定实例：肌红蛋白 内容选择 第五节 新专题 4.5.1 化学修饰电极 4.5.2 微电极与超微电极 4.5.3 生物电化学分析 4.5.4 光谱电化学分析 Special topic electrochemical analysis 化学修饰电极： 利用化学或物理的方法，将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。 基体材料：碳(石墨)、玻璃、金属等。 1.化学修饰方法 （1）吸附型修饰电极 将特定官能团分子吸附到电极表面。 （2）共价键合型修饰电极 通过化学反应键接特定官能团分子或聚合物。 吸附方式： 平衡吸附 静电吸附 LB膜吸附 单层吸附膜 复合膜 LB膜：不溶于水的表面活性物质在水面上形成排列有序的单分子膜(Langmuir-Blodgett，LB膜)； SA膜：依靠S原子与金之间的作用，硫化物(-SH，SO2等)在金电极表面形成有序的单分子膜，称为自组装膜（self assembing， SA膜）。 a.含有?键的共扼烯烃及芳环等有机化合物； b.与特定基体电极作用的化合物。 例： 玻碳电极：修饰物 8-羟基喹啉，测Tl+； 石墨电极：修饰物 钴-卟啉； 金 电 极：修饰物 硫化物。 基体电极：碳电极，金属电极、金属氧化物电极； 键合方法： 基体电极表面处理→引入化学活性基团→修饰物 提高电极的灵敏度 玻碳电极化学键合-EDTA后对Ag+的灵敏度提高。 特殊响应的电化学传感器 玻碳电极化学键合 L-氨基酸氧化酶，pH传感器。 修饰层上的还原态与溶液中某物质的氧化态循环反应。 修饰层虽然参与反应，但结束时并不发生改变，即修饰层催化了溶液中物质的还原。 超微直径100?m；活体分析；细胞中物质分析； 材料：铂、金、碳纤维； 形状：微盘、微环、微球、组合等。 1.基本特征 （1）极小的电极半径 （2）双电层充电电流很小 （3）平衡时间短，响应快 2.应用 脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。 氢气微电极 微电极用于鼠活体检测 1. 活体伏安分析 1973年 Adams将直径1mm石墨电极插入大白鼠的大脑尾核部位，测定多巴胺，获得第一张活体循环伏安图； 大脑组织及中央神经系统的导电性优良，电解质。 问题：多巴胺氧化峰与Vc峰靠的太近！影响定量。 Hubbard利用碘修饰的微铂电极为工作电极，采用微分脉冲伏安法进行测定，多巴胺与Vc峰分得十分清晰。 活体伏安分析进入应用阶段。 Adams 和Wightman：监测大脑中的多巴胺的代谢现象； Cespuglio等：大白鼠服药的生理现象，获得良好效果，其他分析方法不可能实现。 江振裕：大白鼠服药的生理现象； 邓家祺：用于针刺研究。超微碳纤维电极： 大白鼠大脑尾核中多巴胺浓度与针刺镇痛的关系； 大白鼠肾上腺髓质中肾上腺素浓度受针刺影响： “内至阴”和“承山”穴位针刺。 浓度： 39→55μg/mL 1979年，Heineman等提出； 利用抗原与抗体间特定选择性建立的高选择性分析法。 3. 生物电化学传感器 酶传感器、生物组织传感器、免疫传感器； 测定乙肝的免疫传感器。 以电化学产生激发信号，以光谱技术测量物质变化的分析方法。 充分利用了电化学方法容易控制物质的状态、光谱法有利于物质识别的特点。