(仪器分析）13.4分子发光分析.ppt

第十三章 分子发光分析法 13.4.1 基本原理 13.4.2 化学发光反应的类型 13.4.3 装置与技术 13.4.4 化学发光分析的应用 13.4.1 基本原理 13.4.2 化学发光反应的类型 13.4.3 装置与技术 13.4.4 化学与生物发光分析的应用 化学发光分析的特点 第四节 化学发光分析法 Molecular luminescence analysis Chemiluminescence analysis 化学与生物发光现象 1. 化学发光反应 在化学反应过程中，某些化合物接受能量而被激发，从激发态返回基态时，发射出一定波长的光。 A + B = C + D* ；D* → D + h? (1) 能够发光的化合物多为有机化合物(芳香族)； (2) 多为氧化还原反应，激发能与反应能相当 ?E=170～300 kJ/mol；位于可见光区； (3) 发光持续时间较长，反应持续进行； 化学发光反应存在于生物体中，称生物发光(bioluminescence)。 2.化学发光效率 化学效率： 发光效率： 时刻t 的化学发光强度(单位时间发射的光量子数)： dc/dt 分析物参加反应的速率. 3.化学发光强度与化学发光分析的依据 在化学发光分析中，被分析物相对于发光试剂小得多，对于一级动力学反应： dc/dt =kc k ：反应速率常数。 定量依据： （1）在一定条件下，峰值光强度与被测物浓度成线性； （2）曲线下面积为发光总强度(S)，其与被测物浓度成线性： 4.抑制化学发光分析 抑制化学发光分析是利用某物质对化学发光反应的抑制作用进行定量分析的方法。 如在鲁米诺-KMnO4发光体系中，Cu2+对该发光反应产生抑制作用，使发光强度显著降低，发光强度的降低量与Cu2+的浓度有关。 该方法已用于水中微量铜的定量测定。 1.气相化学发光反应 (1) 一氧化氮与O3的发光反应 NO + O3 → NO2* ； NO2* → NO2 + h? 发射的光谱范围：600～875nm，灵敏度1ng/mL-1； (2) 氧原子与SO2，NO，CO的发光反应 O3 → O2 + O （1000 ?C石英管中进行） SO2 + O + O → SO2* + O2 SO2 * → SO2 + h? 最大发射波长：200 nm；灵敏度1 ng/m-1。 O3 → O2 + O （1000 ?C石英管中进行） NO + O → NO2* ；NO2 * → NO2 + h? 发射光谱范围：400～1400nm；灵敏度1ng/cm-3； 氧原子与CO的发光反应： CO + O → CO2* CO2 * → CO2 + h? 发射光谱范围：300～500 nm；灵敏度1ng·mL-1。 氧原子与NO的发光反应： (3) 乙烯与O3的发光反应 乙烯与O3反应，生成激发态乙醛： CH2O* → CH2O + h? 最大发射波长：435 nm； 对O3的特效反应； 线性响应范围1 ng·cm-3 ～1 ?g·cm-3。 2.火焰中的化学发光反应 在富氢火焰中，也存在着很强的化学发光反应； （1） 一氧化氮 NO + H → HNO* HNO * → HNO + h? 发射光谱范围：660～770 nm； 最大发射波长：690 nm。 在富氢火焰中： NO2 + 2H → NO + H2O 该反应十分迅速。 （2）硫化物 挥发性硫化物SO2 、H2S 、CH3SH、 CH3SCH3 等在富氢火焰中燃烧，产生很强的化学发光（蓝色）： SO2 + 2H2 → S + 2H2O S + S → 2S2 * S2 * → S2 + h? 发射光谱范围：350～460 nm； 最大发射波长：394 nm；灵敏度： 0.2 ng·mL-1。