三元酸 H3PO4 小结 多元弱酸HnA在水溶液中有n+1种可能存在的型体,即 HnA,Hn-1A–,…… HA(n-1) –和An–。 重要意义: 预计多元酸(碱)分步滴定的可能性; 估计各种滴定中的酸效应。 计算各型体分布系数的计算公式中,分母均为 [H+]n + [H+]n-1Ka1 + …… + [H+]Ka1Ka2…… Ka(n-1) + Ka1Ka2……Kan,而分子依次为分母中相应的各项。 例如,配位滴定剂EDTA(H4Y)在较低pH的溶液中,形成六元酸H6Y2+,因此EDTA有7种存在型体,即 H6Y2+,H5Y+,H4Y,H3Y–,H2Y2?,HY3? and Y4?。 Y4?的分布系数为: 在pH 5.0时,0.02 mol/L的EDTA溶液中 (比c小很多) 3. 配位平衡体系中各型体的分布系数 金属离子 M 与配位体L发生逐级配位反应,每级的配位平衡用形成常数(formation constant)或稳定常数(stability constant)表示。 M + L = ML ML + L = ML2 ML(n-1) + L = MLn ……
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