加工助剂第08章__硫化剂与硫化助剂.ppt

如果通过配方设计和设备工艺条件的调整都无法满足生产加工安全要求，则必须添加防焦剂，以调整硫化诱导期，满足生产安全要求。理想的防焦剂，应满足下列条件： (1)延长诱导期，提高胶料在加工过程的贮存稳定性； (2)对硫化速度无影响； (3)不参加橡胶的交联反应； (4)不影响硫化胶的物理机械性能 (5)对胶料不污染。 （一）防焦剂品种和性能 1、有机酸 水杨酸和邻苯二甲酸酐是橡胶工业常用防焦剂。其优点是价格便宜，缺点是仅对酸性促进剂起延滞作用，对次磺酰胺类促进剂无效，又影响硫化速度，不是一种理想防焦剂。一般用量为0.3~1份。 2、亚硝基化合物亚硝基二苯胺(NPPA) 是目前最广泛使用的防焦剂。除了NPPA外，还有亚硝基-N-苯基-2-苯胺，它对硫化速度不产生干扰，对噻唑类、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐类促进剂，特别对噻唑类与秋兰姆类的并用特别有效。NPPA在加工温度下易分散于胶料中，无喷霜之危。缺点是有污染，易使胶料颜色变黄，仅限于深色胶料中使用。 3、PVI(又称CTP) 化学名称N-环己基硫代苯二甲酰亚胺，其化学结构式如下 其优点是不影响硫化胶的结构和性能、不影响硫化速度。硫化诱导期长短的调节与用量呈线性关系，因此可以随意调节诱导期的长短，便于生产安全的控制。 交联剂及相关添加剂的选用原则 1、硫化剂与助剂体系之间的搭配已有一个完整的理论， 在选用时特别注意以下几个问题 1）聚合物类型 不同聚合物选用不同的交联体系： 不饱和橡胶——S、促进剂、活性剂 饱和橡胶——有机过氧化物 有极性基团的橡胶——金属氧化物 热固性塑料——多用胺类 2）制品的使用性能 交联剂有些直接参与到网状结构中，在不同程度上赋予材 料那个性能。制品的性能、强度、软硬程度主要与交联密 度和程度有关。 3）工艺性能 节省能源角度，要求温度低，效率高，时间短。则可用超 促进剂（TMTD），但应注意焦烧。为保证有适当的硫化 速度，可采用低硫高促，或高硫低促。 4）添加剂之间的相互作用 填充剂：不利于过氧化物的交联 增塑剂：增塑剂无影响 抗氧剂：不利于过氧化物的交联 发泡剂：不影响过氧化物的交联 其他助剂：若含烯丙基官能团，有利于过氧化物的交联。 添加剂的用量——有稀释、吸附作用。 添加剂的表面性质——若酸性、会延迟硫化。 8.8 几种常见的硫化体系 1、普通硫磺硫化体系 普通硫化体系(Conventional Vulcanization简称CV)，是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化系统，可制得软质高弹性硫化胶。各种橡胶的CV体系如下表所示。 不同橡胶，由于不饱和度、成分和结构的差异，CV系统中的硫黄用量、促进剂品种及用量都有差异。天然橡胶是高顺式、高不饱和度的橡胶，含有不少天然软化剂及氮碱成分，对橡胶活化、促进硫化有一定作用、硫化速度比较快，所以硫化剂用量较其他橡胶高、促进剂用量又比其他橡胶低。一般说来．合成橡胶的不饱和度比天然橡胶低，故相应的硫黄用量也低，且合成橡胶中残存的脂肪酸皂类能显著降低硫化速度．因此适当增加促进剂用量，提高硫化速度是必要的。对不饱和度极低的橡胶，例如IIR、EPDM，其硫化速度较慢，硫黄用量一般较低，一般为1.5-2份．并使用高效快速的硫化促进剂如秋兰姆类TMID、 TM及二硫代氦基甲酸盐类作主促进剂，噻吩类为副促进剂。 普通的硫黄硫化体系得到的硫化胶网络大多含有多硫交联键，具有高度的主链改性：硫化胶具有良好的初始疲劳性能。在室温条件下，具有优良的动静态性能。它最大缺点是不耐热氧老化。硫化胶不能在较高温度下长期使用。 2、有效硫化和半硫化体系 所谓有效硫化体系(Efficient Vulcaniztion)简称EV，半有效硫化体系(Semi- Efficient Vulcaniztion)简称Semi-EV (SEV)，实际指硫黄在硫化反应中的交联有效程度的高低。 EV和Semi EV的含义 为了提高硫黄在硫化过程中的有效性，一般采取下列二种方法： (1)提高促进剂用量、降低硫黄用量。这种高促/低琉配合体系中．硫黄0.3~0.5份。 (2)采用无硫配合，即硫黄给予体的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。 以上二种硫化体系的硫化胶网络中，单硫交联键和双硫交联键占绝对优势，即90％以上，网络具有极少主链改性，这种硫化体系称为EV硫化体系。 CV、Semi EV、EV硫化体系的硫化胶结构示意图： 三个体系的优缺点如下表所示。 3、高温硫化体系 为了提高生产效率，橡胶工业自动化联动化巳成为一个必然趋向，因此高温快速硫化也被广为采用。例如注射硫化、电缆连续硫化和超高频硫化都是建立在高温快速硫化的基础上。所谓高温硫化就是指温度在180~240