加氢裂化装置硫化氢的产生及安全防护.ppt

加氢裂化装置硫化氢的产生及安全防护 摘要 本文介绍了硫化氢的性质并分析了 加氢裂化装置硫化氢的来源，结合 车间实际情况，总结出了硫化氢安 全防护的具体方法，对于加氢裂化 装置硫化氢的防护具有一定的借鉴 意义。 目录 1 前言 2 加氢裂化装置硫化氢的来源 3 硫化氢性质 4 硫化氢防护 5 结论 参考文献 1 前言 2 加氢裂化装置硫化氢的来源 3 硫化氢性质 4 硫化氢防护 5 结论 参考文献 * * 硫化氢是一种剧毒性气体，加氢裂化装置工艺生产过程及硫化阶段都会产生硫化氢。硫化氢大部分以气相的形式存在于循环氢中，少部分溶解在油品中，含硫污水中也有部分硫化氢（由于加氢裂化反应系统空冷前注水，产生含硫污水）。认识其性质，做好安全防护，对保证加氢裂化装置的安全运行及人身安全具有重要的意义。 2.1 加氢脱硫（HDS） 硫是普遍存在于加氢原料的一种杂元素，加氢裂化原料中的硫以有机硫化物的形式存在，主要有硫醇类RSH、硫醚类RSR’、二硫化物类RSSR’、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等物质[1]，这些硫化物经加氢后转化成相应的烃类物质和H2S，加氢原料中的硫含量将直接影响循环氢中硫化氢浓度。 反应过程会有硫化氢的生成，大量硫化氢以气态的形式存在于循环氢中，少量硫化氢溶解于反应油中在分馏系统被脱除。 得到 2.2 催化剂硫化 加氢裂化装置使用的催化剂活性金属组分只有在硫化态时才具有较高的 活性、选择性和稳定性，因此，氧化态的催化剂必须要进行硫化。硫化 过程中的主要反应如下 [1] ： (CH3)2S2+3H2→2H2S+2CH4 (1) MoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O (2) 3NiO+2H2S+H2→Ni3S2+3H2O (3) 9CoO+8H2S+H2→Co9S8+9H2O (4) WO3+2H2S+H2→WS2+3H2O (5) 为保证硫化效果，硫化时反应系统循环氢中硫化氢浓度维持在1000～15000μg/g之间。硫化态的催化剂在正常生产时为防止被还原成金属态，保持催化剂的硫化态，循环氢中必需维持一定的硫化氢浓度（根据经验一般需保持在500μg/g以上），当硫化氢浓度低时，需补入一定的硫化剂，以维持硫化氢浓度。 2.3 装置检修（或停工） 加氢裂化装置存在硫化氢腐蚀产生硫化亚铁（FeS），装置检修（或停工）它与进入设备的水分和空气中的氧气发生反应，生成硫酸（H2SO4）、连多硫酸（H2SxO6,x=3~6），它们与硫化亚铁发生反应生成硫化氢[2]。即： FeS ＋ 5O2 → Fe2O3?FeO ＋ 3SO2 SO2 ＋ H2O → H2SO3 H2SO3 + 1/2O2→ H2SO4 FeS + H2SO3 → mH2SxO6 ＋ nFe2+ FeS+ H2SO4→FeSO4＋H2S H2SO3+ H2S→mH2SxO6+nS H2SxO6 + FeS→ FeSxO6 ＋ H2S 3.1 理化性质 硫化氢 硫化氢为无色、具有臭蛋气味的气体；分子式H2S；分子量34.08；相对密度1.19；熔点-82.9℃；沸点-61.8℃。易溶于水、醇类、石油溶剂和原油中。可燃上限为45.5%，下限为4.3%。 与强氧化剂及氧化材料接触可引起着火和爆炸。释放二氧化硫，在空气中易形成酸雾。 3.2 硫化氢危害 硫化氢是一种神经毒剂。亦为窒息性和刺激性气体。其毒作用的主要危害是中枢神经系统和呼吸系统，亦可伴有心脏等多器官损害，对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。硫化氢的急性毒作用可因其不同的浓度和接触时间而异。浓度越高则中枢神经抑制作用越明显，浓度相对较低时粘膜刺激作用明显。人吸入70～150mg/m3，1～2小时，出现呼吸道及眼刺激症状，吸2～5分钟后嗅觉疲劳，不再闻到臭气。吸入300mg/m3，6～8分钟出现眼急性刺激症状，稍长时间接触引起肺水肿。吸入760mg/m3，15～60分钟，发生肺水肿、支气管炎及肺炎，头痛、头昏、步态不稳、恶心、呕吐。吸入1000mg/m3数秒钟，很快出现急性中毒，呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。 长期反复吸入一定量的硫化氢可引起嗅觉减退，以及出现神经衰弱综合症和植物神经功能障碍[3]。 3.3 硫化氢侵入途径和工业卫生标准 硫化氢侵入主要途径是：呼吸道及皮肤。 车间空气卫生标准：小于10mg/m3。 4.1加氢裂化装置硫化氢主要分布 加氢反应分离区、脱丁烷塔系统、低分气脱硫塔、干气吸收塔、循环机进出口管线系统 4.2 规范硫化氢防护用品的适用条件 1、严格管理各类硫化氢防护用品，保证防护用品安全可靠。 2、过滤式防毒面具：严禁在氧含量低于19.0%，