化学工艺学第四章芳烃转化.ppt

第四章芳烃转化 第一节：概述 第二节：芳烃转化 第三节： C8芳烃的分离 第四节：芳烃生产技术发展方向 教学目的与要求 掌握芳烃转化的的主要反应。 了解芳烃转化的流程和催化剂??。 熟悉C8芳烃分离的方法 4.1 概 述 芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。（带苯环的烃的总称，有芳香味）。 芳烃中的三苯是指苯、甲苯和二甲苯（简称BTX）; 烯烃中的三烯是指乙烯、丙烯和丁二烯。 它们都是化学工业的基础原料。此外，乙苯、异丙苯、十二烷基苯和萘也是重要原料。 广泛应用于三合成材料（树脂、纤维、橡胶），合成洗涤剂，增塑剂，染料，医药、炸药、农药、香料和专用化学品等方面。 4.1.1 芳烃的来源与和生产方法 最初全部来源于煤焦化工业。 随着有机合成的迅速发展，BTX需求上升，工业发达国家芳烃来源目前主要为石油生产。 石油芳烃主要来源是石脑油重整所得油及裂解汽油。 三种来源的芳烃见表4—2。 显然焦化所得芳烃含量高，但石脑油裂解生产的裂解汽油中回收芳烃，相对成本低。 4.1.1.1 焦化芳烃生产 煤在高温干馏（炼焦）生产焦炭时，副产大量的焦炉气，其组成为H260%、CH430%，还有粗苯1.1%,煤焦油4%,其组成随煤种和温度不同而异。 粗煤气—初冷—脱氨—脱萘—终冷后进行粗苯回收（洗油吸收）。 轻苯 （BTX、硫化物、不饱和烃） 粗苯分馏 重苯 顶-低沸物 轻苯分馏 底-BTX 精制处理 硫酸精制（中国） 精制 去除不饱和烃、噻吩 再精馏得产品 催化加氢（美日法及我国新建） 煤焦油从煤气分离出来分馏（轻油、酚 油、萘油、蒽油）可得相应的芳烃。 4.1.1.2 石油芳烃的生产 以重整油和裂解汽油为原料生产芳烃的过程，如图所示，可见分为芳烃生产、分离与转化三部分。 不同国家由于生产原料和产品使用的差别，因而生产模式有所不同，大致为： 从甲苯脱烷基制苯； 甲苯歧化制二甲苯； 二甲苯的异构化获得不同异构体； 甲苯、C9芳烃烷基转移制取二甲苯。 Ⅰ、催化重整生产芳烃 催化重整是炼油工业主要的二次加工装置，用于生产高辛烷值汽油和BTX（占10%）。 自1949年第一套装置投入生产以来，经过了应用双组分催化剂和移动床催化剂连续再生技术上两次大的突破，较成熟的工业。 我国目前有25套装置，并研制出多种双金属催化剂。 (1)催化重整基本化学反应 主要为环烷脱氢、五元环异构脱氢，烷烃脱氢环化，烷烃异构加氢裂解，从而生成芳烃. 也有加氢裂解，烯烃聚合副反应，可采取一定措施进行抑制。 (2) 催化重整原料 主要为石脑油馏分，其组成和馏程对产物的芳烃组成及技术经济指标有决定性影响。 一般选择环烷烃多的石脑油为原料。 生产BTX为目的时原料馏程为65-145℃； 利用C9芳烃增产C8芳烃则馏程为70-177℃ 我国重质原油多，石脑油馏分少，应以加氢裂化石脑油、加氢处理焦化汽油和裂解汽油等作为原料。 原料中的杂质如S、N、O及As重金属化合物，容易使催化剂中毒，反应前应加氢处理除去。 (3)重整催化剂 主金属为Pt, 质量分数0.3—0.7%， 还有卤族元素F或CI 质量分0.5-1.5% 。 工业化的催化剂有三类： 铂铼、铂铱和铂锡 载体为AI2O3 （4）催化重整工艺 催化重整工艺在临氢条件下进行(目的是抑制烃类深度裂解)。 反应温度为 425—525℃， 压力为 0.7—3.5Mpa， 空速 1.53—3.0h-1， 氢油摩尔比 3 .6—6 重整油收率75—85%（C5以上），芳烃含量30—70%。 连续催化重整，催化剂可连续再生；P低，芳烃收率高。 世界范围而言装置的90%生产汽油，10%生产芳烃。 我国各一半，重整生产的产品中甲苯、二甲苯多，苯少。 Ⅱ.裂解汽油生产芳烃 随着乙烯工业的发展，副产的裂解汽油已是石油芳烃的重要来源。以石脑油为原料，不同裂解深度（乙烯收率计）的裂解汽油组成见表4-6： 可见除40%-60%的芳烃外，还含有烯烃和其它杂质。 其生产工艺首先要经过预处理和加氢将微量杂质和烯烃除去，才能作为芳烃抽提的原料。 （1）裂解汽油预处理 裂解汽油中的C5馏分中有较多二烯烃，是合成橡胶和精细化工的原料； 二烯烃加氢生成烯烃，是很好的汽油馏分 C5烯烃加氢生成C5烷烃可作烃类裂解原料。