医学基础化学 共价键与分子间力.ppt

第十章 共价键与分子间力 Covalent Bond and Intermolecular Forces 第一节 现代价键理论 化学键(chemical bond)：分子或晶体中相邻两原子或离子间的强烈作用力，成键能量约为几十到几百千焦每摩。 第一节 现代价键理论 氢分子的形成 1926年 Heitler 和 London 用量子力学研究氢分子的形成，解释共价键的本质。 第一节 现代价键理论 两氢原子靠近，原子轨道重叠，核间电子云密度增大，系统能量降低，核间距达74 pm(理论值87pm）时形成稳定共价键。 两个氢原子的电子自旋相反，轨道才能重叠成键，称为氢分子的基态(ground state)。电子自旋方向相同时，轨道重叠部分的波函数ψ值相减，互相抵消，核间电子的概率密度几乎为零，称为氢分子的排斥态(repulsion state)。 共价键的本质是电性的，是两核间的电子云密集区对两核的吸引力。 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 现代价键理论（valence bond theory, VB法 ） 两个原子自旋相反的单电子配对，原子轨道重叠，核间电子云密集，系统能量降低，形成稳定的共价键。 原子中单电子才能配对。所以每个原子形成共价键的数目等于单电子数目。这就是共价键的饱和性。 原子轨道重叠愈多，核间电子云愈密集，共价键愈牢固，称为原子轨道最大重叠原理。因此原子轨道将沿最大程度方向重叠，决定了共价键的方向性。 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 共价键的类型 σ键 按成键重叠方式： π键 正常共价键 按电子对来源： 配位共价键 第一节 现代价键理论 σ键和π键 σ键：原子轨道沿键轴（成键核间连线，设为x轴）以“头碰头” 方式进行重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，形成σ共价键。如s-s、s-px 和px-px 轨道重叠。 第一节 现代价键理论 σ键：例 第一节 现代价键理论 σ键特点： σ键的轨道重叠程度比π键的轨道重叠程度大，因而σ键比π键牢固。 σ键可单独存在于两原子间，是构成分子的骨架，两原子间只可能有1个σ键。 一般地，p-p重叠形成σ键（记为σp-p）比s-s重叠形成σ键（记为σs-s）牢固。 第一节 现代价键理论 σ键和π键 π键：互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式进行重叠，的重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称。 第一节 现代价键理论 π键：例N2 第一节 现代价键理论 π键特点： π键较易断开，化学活泼性强。 一般它是与σ键共存于具有双键或叁键的 分子中。 第一节 现代价键理论 正常共价键和配位共价键 如果共价键是由成键两原子各提供1个电子配对成键的，称为正常共价键。 如果共价键的形成是由成键两原子中的一个原子单独提供电子对进入另一个原子的空轨道共用而成键，这种共价键称为配位共价键（coordinate covalent bond），简称 配位键（coordination bond）。 配位键用“→” 表示，箭头从提供电子对的原子指向接受电子对的原子。 第一节 现代价键理论 例: 第一节 现代价键理论 键参数 表征化学键性质的物理量称为键参数（bond parameter） 共价键的键参数主要有键能、键长、键角及键的极性。 第一节 现代价键理论 键能（bond energy）——从能量因素来衡量共价键强度的物理量 双原子分子的键能(E)就等于分子的解离能(D)。 在 100kPa和298.15K下，将1摩尔理想气态分子AB解离为理想气态的A、B原子所需要的能量，称为AB的解离能，单位为 kJ·mol-1。 例如，对于H2分子 H2 (g) → 2H(g) E(H—H) ＝ D(H—H) ＝ 436 kJ·mol-1 第一节 现代价键理论 对于多原子分子，键能和解离能不同。例如，H2O分子中有两个等价的O-H键， H2O(g) →OH(g)+H(g) ΔH1=502kJ·mol-1 OH (g) →O(g)+H(g) ΔH2=423.7kJ·mol-1 E(O-H)= 463kJ·mol-1 同一种共价键在不同的多原子分子中的键能虽有差别，但差别不大。我们可用不同分子中同一种键能的平均值即平均键能作为该键的键能。一般键能愈大，键愈牢固。 第一节 现代价键理论 一些双原子分子的键能和某些键的平均键能 triple bonddouble bondsingle bond 第一节 现代价键理论 键长（bond length） ——分子中两成键原子的核间平衡距离。 键长愈短,键愈牢固； 相同两原子形成