平衡常数的大小.PPTVIP

* * 4.2.3 多重平衡规则 如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平 衡常数等于各分步反应平衡常数之积。这个关系称为多重平衡规则。 如：已知973K时下述反应： SO2(g)＋0.5O2(g)?SO3(g)　K1＝20 NO2(g)?NO(g)＋0.5O2　　K2＝0.012 求反应：SO2(g)＋NO2(g)?SO3(g)＋NO(g)的Kc 　　解：由多重平衡规则： 　　Kc=K1·K2=20×0.012=0.24 注：①所有平衡常数必须在同一温度下，因为K随温度而变化； 　 ②如果反应3 = 反应2－反应1，则K3=K2/K1 * * 4.4 化学平衡的移动 化学平衡是有条件的。 在一定条件下建立的平衡， 当条件发生变化时将被破坏，从平衡态变为不平衡 态。之后，在新的条件下，反应再度平衡。这种过 程称为化学平衡的移动。 导致平衡移动的原因，可以从反应商的改变和平衡常数的改变两个方面来考虑 。 * * 温度的改变，将会影响反应的 ?rGym，因为 ?rGym ＝ ?rHym －T?rSym 同时，也导致 Ky的变化。因为 故温度变化，将引起 K 变化，使 K ≠ Q，平衡将移动。 * * 例如，某温度下反应 a A b B 达到平衡 。 此时，有 Q = K 当体系中加入 A ， Q 的分母增大，Q变小，导致 Q＜ K，反应向右进行。 过一段时间，又达到平衡，即平衡右移。 由于改变Q ，使 Q ≠ K 造成平衡移动。 导致 Q 变化的因素一般有浓度，压力，体积等外界条件 * * 一、浓度对化学平衡的影响 在其它条件不变的情况下，增加反应物的浓度或 减少生成物的浓度，化学平衡向着正反应方向移动； 增加生成物的浓度或减少反应物的浓度，化学平衡 向着逆反应的方向移动。 　在可逆反应中，为了尽可能利用某一反应物，经 常用过量的另一种物质和它作用。 　不断将生成物从反应体系中分离出来，则平衡将 不断向生成产物的方向移动。 * * 例：反应：CO+H2O?H2+CO2 　　在773K时平衡常数Kc=9如反应开始时 c(H2O)= 0.080mol·L-1(前面例题的4 倍),c(CO)=0.020mol·L-1求CO的转化率。 　　 CO + H2O ? H2+CO2 初始 0.02 0.08 0 0 　　平衡时0.02-x 0.08-x x x 　　Kc=x2/[(0.02-x)(0.08-x)]=9 　　∴x=0.0194mol·L-1 　　转化率=(0.0194/0.020)×100％=97％ 　　这样由于水蒸气的浓度增加为原来的4倍， CO的转化率由75%变为97%。 * * 例 反应 CO ( g ) + H2O ( g ) —— CO2 ( g ) + H2 ( g ) 某温度下达到平衡时 [ CO ] ＝ [H2O] ＝0.005 mol ·dm-3 [ CO2 ] ＝[H2] ＝ 0.015 mol ·dm-3 向平衡体系中加 H2O( g )， 使[ H2O] ＝1mol·dm-3。 试判断平衡移动的方向，并求重新平衡时CO的转化率 。 * * 平衡因浓度的改变而被破坏时，Qc 发生变化 解： Qc＜Kc 平衡将右移 * * CO ( g ) + H2O ( g ) ——— CO2 ( g ) + H2 ( g ) t0 0.005 1 0.015 0.015 t 0.005 －x 1－ x 0.015 + x 0.015 + x 若从[CO] = 0.02 mol ·dm-3 算起，第一次平衡时，转化率为 75% 。而此时转化率 改变浓度将使平衡移动，增加一种反应物的浓度，可使另一种反应物的转化率提高。 这是工业上一项重要措施。 解得 转化率 * * 二、 压力对化学平衡的影响 等温下，增大总压强，平衡向气体分子数减少的方向 移动；减压，则平衡向气体分子数增加的方向移动。 如：673K时反应 N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) 如果气态反应物的总分子数和气态生成物总分子 数相等，在等温下，改变总压强，对平衡无影响。 如：