武汉大学分析化学下册09紫外可见吸收光谱.pptVIP

第九章 紫外吸收光谱分析法 第一节 紫外吸收光谱基本原理 principles of ultraviolet spectrometry 第二节 紫外可见分光光度计 UV-Vis spectrometer 第三节 紫外吸收光谱的应用 applications of ultraviolet spectrometry 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 generation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 generation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 红移与蓝移 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 3.电荷转移吸收光谱 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、基本组成 二、分光光度计的类型 一、基本组成 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、定性分析和结构解析 二、 定量分析 一、定性分析和结构解析 最大吸收波长的计算 有机化合物结构辅助解析 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 取代苯吸收波长计算——Scott经验规则 苯环上助色基团对吸收带的影响 苯环上生色团对吸收带的影响 顺反异构： 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 反式：λmax=295.5 nm；εmax=29000 互变异构： 酮式：λmax=204 nm ? 烯醇式：λmax=243 nm 非极性 极性 n ?? ?? ??n ??p ??n??p ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n ??p n → ?*跃迁：兰移； ?? ；?? ? → ?*跃迁：红移； ??；?? ? ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ??? 230 238 237 243 n?? 329 315 309 305 极性溶剂使精细结构消失；溶剂化限制了溶质分子的自由转动 溶剂的选择： （1）尽量选用非极性或低极性溶剂； （2）形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性； （3）溶剂在试样的吸收光谱区无吸收。 金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型： 1.配体微扰的金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才能产生也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 2.金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若共价键和配位键结合，则变化非常明显。 电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子接受体 电子给予体 分子内氧化还原反应；? 104 Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 第二节 紫外—可见分光光度计 ultraviolet spectrometry ultraviolet spectrometer 仪器 紫外-可见分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 光学分析仪器常用光源 光源 波长范围(nm) 适用于 氢灯 185