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煤炭直接液化用催化剂的研究进展 姜东昌 （中国矿业大学化工学院，江苏徐州 221008） 摘要：文章首先简要介绍了煤炭直接液化技术的发展背景，以及煤炭直接液化用催化剂的作用及研究意义，并指出了煤炭直接液化技术的基本原理，然后对目前主流的煤炭直接液化用铁基催化剂做了简要的介绍和分析，同时还对非铁系的贵金属催化剂做了一定解析，进而指出了煤炭直接液化用催化剂的发展前景，在文章的最后对我国煤炭液化用催化剂的发展前景作了展望。 关键词：煤炭 直接液化 催化剂 原理 前景 展望 作者单位：姜东昌（1990—），男，江苏省徐州市中国矿业大学（南湖校区）化工学院化学工程与工艺专业在读本科生，主修煤化工专业。 0引言 我国是世界上典型的“贫油富煤”国家，能源结构问题十分突出，石油短缺直接影响了我国国民经济的发展[1]。我国石油消费的高速增长也加剧了国内石油的产供矛盾。但是，煤炭在我国的一次能源生产和消费中的比例一直占70％以上，如何充分利用好我国丰富的煤炭资源，大力开发煤液化制油技术，不仅能有效提高一次能源利用效率，降低煤炭直接利用带来的污染严重的问题，并且作为新型煤化工技术之一[2]，在缓解我国一次能源结构中原油供应不足的问题中起着极其重要的战略和现实意义。 煤炭直接液化技术是煤炭液化的主要手段之一，是在高温和高压下，借助于供氢溶剂和催化剂，使氢元素进入煤及其衍生物的分子结构，从而将煤转化为液体燃料或化工原料的先进洁净煤技术。早在19世纪即已开始研究。煤在氢气和催化剂作用下，通过加氢裂化转变为液体燃料的过程称为直接液化。煤直接液化的操作条件苛刻，对煤种的依赖性强。 催化剂的功能是促进溶于液相中的氢与脱氢循环油间的反应，使脱氢循环油加氢并再生。在直接液化过程中，煤的大分子结构首先受热分解，而使煤分解成以结构单元缩合芳烃为单个分子的独立的自由基碎片。在高压氢气和催化剂存在下，这些自由基碎片又被加氢，形成稳定的低分子物。自由基碎片加氢稳定后的液态物质可分成油类、沥青烯和前沥青烯等三种不同成分，对其继续加氢，前沥青烯即转化成沥青烯，沥青烯又转化为油类物质。油类物质再继续加氢，脱除其中的氧、氮和硫等杂原子，即转化为成品油。成品油经蒸馏，按沸点范围不同可分为汽油、航空煤油和柴油等。催化剂的作用是吸附气体中的氢分子，并将其活化成活性氢以便被煤的自由基碎片接受。 热解 吸附 H 自由基 加氢裂解 图1 煤炭催化液化过程示意图 2煤炭直接液化用催化剂 目前，催化剂的研究主要集中在过渡金属，如铁系、钼系和镍系催化剂等[4,5]，这些催化剂的价格和性能又有相当的差距，同时这些又决定了这些催化剂的应用情况。 2.1铁-硫催化剂 铁系催化剂因其来源广泛、价格低廉和环境好等诸多优点，受到了广大研究者以及各煤炭企业的普遍关注。目前，已经广泛的应用到煤炭直接液化上的铁系催化剂主要为添加了硫元素的铁-硫催化剂。 传统的观点认为[6]，铁-硫体系特别是FeS2之所以催化加氢裂解是因为其分解时产生Fe1-XS,Fe1-XS为催化剂的活性点,H2S本身也促进加氢裂解反应。然而,对二(1-萘)甲烷(DNM)和二苯甲烷(DPM)在不同条件下反应的研究结果表明:Fe1-XS本身的催化作用甚微;FeS2和H2催化Car-Calk键断裂的实质在于产生H,温度在400℃以下时,H2S本身不足以促进加氢和加氢裂解反应;在FeS2和H2存在的情况下,某些C-C强键如二芳基甲烷(DAMs)中的Car-Calk键在300℃甚至更低的温度下就可以断裂,而Fe选择性地催化模型化合物中芳环的加氢反应;在以Fe为起始催化剂、以DAMs为反应基质的体系中加入硫强烈抑制了DAMs中芳环的加氢,而促进了DAMs中Car-Calk键的断裂。这些事实充分表明H·对Car-Calk键的断裂起着非常重要的作用。 铁基催化剂的测定有多种方法，主要有BET法、透射电子显微镜(TEM)法、X射线衍射(XRD)法、Mossbauer谱法、扩展X光吸收精细结构(EXAPS)法、电子顺磁共振(ESR)法等等。 2.2其他催化剂 虽然铁系催化剂价廉、易得、无毒、无污染，早已成为目前煤液化工艺的主要催化剂[7-9]，但是相较于钼系和镍系等新型催化剂，其催化效果劣势明显。 金属钼及其钼酸盐不但催化活性优于铁基催化剂，而且对煤大分子结构中的 、间的化学键断裂具有一定的选择性，所以也备受研究者的关注[10-12]。过渡金属催化剂效果明显好于铁基催化剂，但是从本质上来说，各种催化剂对煤液化总转化率的影响较小，但是对提高油产率和降低气体产率有明显效果，并且镍基催化剂中P和S的加入对提高油产率也有一定的积极作用，其中以P的作用尤为明显，所有这些都决定了该类催化剂价格相对较高。人们一直希望利用金属间的协同作用[13,14