核磁共振H谱F-BENKE.pptVIP

* * * * 耦合常数J 2J、 3J、4J…… 影响因素 P44-48 常见官能团的J值 P48 表2.11 当两氢核相距奇数个键时，J0; 当两氢核相距偶数个键时, J0 * Page 118，表3-10 耦合常数与分子结构的关系 耦合常数在结构鉴定中的应用 * 自旋耦合体系 P119-121 分子中化学位移相同的一组核,彼此为化学等价核. 分子中化学等价的一组核,如果它们对组外任何一个核都表现出相同大小的偶合作用,即只表现一个耦合常数,这组核为磁等价核. * 命名 用英文字母代表系统中各个磁核 26个英文字母分为3组 A, B, C…… M, N, O…… X, Y, Z……. 磁等价磁核用同一个字母代表, 磁核数目用阿拉伯数字注在字母右下角 位移等价磁不等价的磁核， 仍用同一个字母代表，仅在字母的右上角用’标记， 以示差别 如耦合磁核间的化学位移相差很小(△u/J6 ), 这些磁核用同一组中的不同字母代表 如耦合磁核间的化学位移相差很大(△u/J6 ), 这些磁核用不同组中的字母代表 自旋耦合体系 * CH2=CF2 AA’XX’系统 CH2F2 A2X2系统 13CH2F2 AM2X2系统 CH3CH2OH A3M2X系统 X-CH2-CH2-Y A2B2系统 AB系统 ABC系统 * 自旋系统与一定的解析法相连, 命名是为了寻求解析方法而进行的归类 * 核磁谱图的分类 一级谱图 △u/J20 一个自旋系统中不出现同组字母, 并且位移等价质子都是磁等价质子 二级谱图 △u/J6 或 系统内有位移等价而磁不等价的磁核 近似一级谱图 20△u/J6 * 核磁谱图的规律 一级谱图（一级规律） 一个(或一组磁等价)质子与n个自旋为I的磁等价磁核耦合, 则质子的信号发生(2nI+1)重分裂. 2. 若质子A与Mn和Xm两组或更多组磁核耦合, 并且JAM、JAX等均不相同，A核共振信号裂分峰的数目为（n+1)(m+1). n和m分别是各组磁全同磁核的数目 CHFCF2OCH2CH3 3. 若质子A与磁核Xn耦合, A核信号所分裂的(n+1)重峰, 其峰间距相等,对称分布. 相邻两峰之间的距离若用频率单位Hz表示, 则就是它们的耦合常数. 各裂分峰的强度比(从低场到高场), 为二项式(a+b)n展开后各项的系数比. 两组三重峰 * 核磁谱图的规律 一级谱图（一级规律） 4. 一组多重峰的中点, 就是产生该信号质子的化学位移 若A与X耦合, 则A信号的裂距等于X信号的裂距 磁等价磁核之间, 在实验中直接观测不到它们的自旋耦合分裂, 所以这种耦合对图谱不产生影响 * Jab=6.4Hz Jbc=3.6Hz c b a * Jbc=6.7Hz Jac=6.8Hz * 核磁谱图的规律 近似一级谱图 裂分峰的数目、核间距与耦合常数的关系，仍符合一级规律，可按一级图谱来处理 近似一级谱图峰的强度不再以中心一个或两个峰对称分布，往往是相互耦合的两组峰间内侧峰强度大于外侧峰 * Cl-CH2-CH2-CN * 核磁谱图的规律 二级谱图 条件 △u/J6 或 系统内有位移等价而磁不等价的磁核 特点 1. 一般情况下, 峰的数目超过由2nI+1规律所计算的数目 2. 峰组内各峰之间相对强度关系复杂 3. 一般情况下, d、J都不能直接读出 从自旋体系角度讨论常见二级谱 * 二旋系统 AB体系 AX体系 A2体系 * AB体系各参数 JAB, dA, dB P 124-125 * * 三旋系统 CH-CH2- CH-CH-CH Page 125 图 3-35 Pag