氧化锌纳米线外延生长PdZn纳米粒子的制备及在甲醇水蒸气重整反应.PDFVIP

Vol.37 高等 学校 化 学 学报 No.7 2016年7月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1372~1379 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 氧化锌纳米线外延生长PdZn纳米粒子的制备及 在甲醇水蒸气重整反应中的催化性能 1,2 2 1 刘佳欣 ,宋义安 ,黄玉东 (1. 哈尔滨工业大学化工与化学学院,哈尔滨 150001;2. 美国亚利桑那州立大学物理系,坦佩 85287) 摘要摇 以采用改进的气相沉积法制备的具有规整{1010}晶面的氧化锌纳米线为载体,合成了氧化锌纳米线 负载钯催化剂,考察了还原温度和负载量对催化剂表面形成PdZn合金过程的影响,并通过适当的后处理过 程制备了氧化锌纳米线外延生长PdZn纳米粒子催化体系. 结果表明,当金属钯负载量较低(质量分数约为 2%)时,经400 益还原后的催化剂表面会形成Pd Zn (xy)合金,从而影响催化剂的CO选择性;提高钯负x y 载量或还原温度有利于将Pd Zn (xy)合金转化为PdZn合金,降低CO选择性. 负载PdZn合金纳米粒子与x y 氧化锌纳米线载体之间外延生长的界面关系使其在甲醇水蒸气重整反应中显示出优异的反应稳定性. 关键词摇 氧化锌纳米线;钯;外延生长;负载型催化剂;甲醇水蒸气重整 中图分类号摇 O643.3 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 发展可替代新能源目前已成为世界各国关注的课题[1~9]. 甲醇是生产氢能的理想来源,在甲醇部 分氧化、热分解和水蒸气重整3种产氢方式中,甲醇水蒸气重整(MSR)因具备反应温度低、产物中H2 含量高及CO含量低等优点而成为产氢的有效方法之一[10~12]. 自Iwasa等[13,14]首次报道Pd/ ZnO催化 剂在甲醇水蒸气重整制氢反应中具有与铜基催化剂相当的活性和选择性后,Pd/ ZnO催化剂在甲醇水 蒸气重整反应中的应用备受关注. 除了PdZn合金的形成和尺寸在一定程度上影响了催化剂的活性和 选择性外[13~16] ,氧化锌载体的性质对催化性能也有一定的影响[17~19]. 一方面,载体暴露的不同晶面 可能会影响钯在氧化锌载体上形成PdZn合金的过程,从而间接影响催化剂的活性和选择性;另一方 [20] 面,载体与金属之间的相互作用也会影响催化剂的稳定性 . 外延生长是指在某种单晶衬底上生长具 有与衬底相同或相近结晶学取向的单晶的过程. 通常采用脉冲激光沉积、分子束外延、溅射沉积或离 子注入等方法制备外延生长体系,这些气相沉积方法通常需要特殊设备并且需要在超高真空环境下进 [21] [22] 行反应 ,相比之下,湿化学合成法费用低且易操作 . 本文利用外延层/ 晶体与基底之间较强的界 面作用力,将纳米粒子固定在载体表面. 采用简单可行的湿化学方法合成了氧化锌纳米线外延生长 PdZn合金纳米粒子催化体系,以期提高催化体系的稳定性[23~30]. 本文以具有规整{1010}晶面的氧化锌纳米线为载体,采用改进沉积沉淀法制备了氧化锌纳米线负 载钯(Pd/ ZnO NW)催化剂;考察了还原温度和负载量对催化剂表面形成PdZn合金过程的影响;并通 过适当的后处理过程制备了氧化锌纳米线外延生长PdZn合金纳米粒子催化体系,研究了其在甲醇水 蒸气重整反应中的稳定性. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 氧化锌(ZnO,纯度99郾9%)、硝酸钯[Pd(NO ) ,纯度99郾999%]和碳酸钠(Na CO ,分析纯)均 3 2 2 3 购于Sigma鄄Aldrich公司;活性炭(C,分析纯)购于美国Cabot公司; 甲醇(CH OH,分析纯