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腐蚀与防护第四讲 第三章 酸性油气田的腐蚀与防护第三节 二氧化碳的腐蚀与防护 一、CO2腐蚀机理及腐蚀破坏的特征 二、CO2腐蚀速率的计算 三、影响CO2腐蚀的因素 四、防止CO2腐蚀的措施 一、CO2腐蚀机理及腐蚀破坏的特征 1. CO2腐蚀机理 在常温无氧的CO2溶液中，钢的腐蚀速率是受析氢动力学所控制。 阳极反应： Fe → Fe2+ + 2e 阴极反应： H2O + CO2 → 2H+ + CO32- 2H+ + 2e → H2 阴极产物：Fe + H2CO3 →Fe CO3 + H2 适用于裸露的金属表面。 2、CO2腐蚀破坏的特征 在含CO2油气田上观察到的腐蚀破坏，主要由腐蚀产物膜局部破损处的点蚀，引发环状或台面的蚀坑或蚀孔。这种局部腐蚀由于阳极面积小，则往往穿孔的速度很高。 二、CO2腐蚀速率的计算 对于碳钢和低合金钢的裸钢腐蚀速率最早被认可的是De Waard-Milliams关系式： lgv = 0.671lg p+ C （3.1） 式中：v ——腐蚀速率； p——CO2分压； C ——温度校正常数。 局限性：上述关系式是以裸钢在试验室CO2腐蚀溶液中，得到的腐蚀数据为基础建立起来的。主要考虑的是CO2浓度对腐蚀速度的影响 。 Waard等以从油气田现场取得的腐蚀数据为基础建立起更结合现场实际的腐蚀速率计算公式： lgv = 5.8 + 1710/T + 0.671lg p （3.2） 式中：v ——腐蚀速率，mm/a； T——温度，K； p——CO2分压，bar(0.1MPa)。 三、影响CO2腐蚀的因素 （1）CO2分压的影响 CO2分压是影响腐蚀速率的主要因素。当CO2分压低于0.021MPa (3psi)时腐蚀可以忽略；当CO2分压为0.021MPa时，通常表示腐蚀将要发生；当CO2分压为0.021-0.21MPa时，腐蚀可能发生。 （2）温度的影响 温度在60℃附近，CO2的腐蚀机理有质的变化。 当温度低于60℃时，腐蚀速率是由CO2水解生成碳酸的速度和CO2扩散至金属表面的速度共同决定，于是以均匀腐蚀为主； 当温度高于60℃时，金属表面有碳酸亚铁生成，腐蚀速率由穿过阻挡层传质过程决定。 温度在60-110℃范围时，腐蚀产物厚而松，结晶粗大，不均匀，易破损，则局部孔蚀严重。 当温度高于150℃时，腐蚀产物细致、紧密、附着力强，于是有一定的保护性，则腐蚀率下降。 （3）腐蚀产物膜的影响 钢被CO2腐蚀最终导致的破坏形式往往受碳酸盐腐蚀产物膜的控制。 当钢表面生成的是无保护性的腐蚀产物膜时，将遵循公式(3.1)的关系式，以“最快”的腐蚀速率被均匀腐蚀；当钢表面的腐蚀产物膜不完整或被损坏、脱落时，会诱发局部点蚀而导致严重穿孔破坏。当钢表面生成的是完整、致密、附着力强的稳定性腐蚀产物时，可降低均匀腐蚀速度。 当油气中有H2S存在时，CO2与H2S的分压之 比大于500:1时，腐蚀产物膜才以碳酸铁为主要成 分。在含CO2系统中，有少量H2S也会生成FeS膜， 它有改善膜的防护作用。 （4）流速的影响 当流速高于10m/s时，缓蚀剂不再起作用。因此，通常是流速增加，腐蚀率提高。 但是这并不意味着低流速腐蚀率就低，有研究表明，流速过低易导致点蚀速率的增加。 四、防止CO2腐蚀的措施 （1）选用耐蚀钢 （2）脱水 脱除油气中的水是降低或防止CO2腐蚀的一种有效措施。 （3）添加缓蚀剂 一般对含H2S油气环境具有良好缓蚀效果的缓蚀剂，通常对含CO2油气环境也具良好的缓蚀效果。 （4）定期清管 对于集输管线，定期清管是防止CO2腐蚀的一种有效方法。 （5）其他措施 采用防腐层及非金属材料也是目前广泛采用的防止CO2腐蚀的措施。