低聚合度羟基封端聚甲基苯基硅氧烷的合成.pdfVIP

第 13卷第 1期 杭州师范大学学报 (自然科学版) V01．13No．1 2014年 1月 JournalofHangzhouNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Jan．2014 低聚合度羟基封端聚 甲基苯基硅氧烷的合成 杨 成 ，王华兰 ，邬继荣 ，王梅英 ，崔志超 ，杨东锟 (1．杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，浙江 杭州 311121；2．惯性技术航空科技重点实验室，陕西 西安 710065) 摘 要 ：以 1，3，5-三 甲基一1，3，5-三苯基环三硅氧烷(D。’)为原料 ，水为封端剂 ，丙酮为溶剂 ，在催化剂存在 下一步直接合成低聚合度羟基封端聚甲基苯基硅氧烷 ，主要研究了不 同的催化剂、不 同的工艺条件对产物收率 和平均聚合度的影响，并对产物进行了表征．研究结果表明：以D。’为原料，氨水为催化剂，在 5O℃下反应2．5h， 可得到羟基质量分数为 3．4 的 目标产物羟基封端聚 甲基苯基硅氧烷 ，其收率为 96．64 ． 关键词 ：聚甲基苯基硅氧烷 ；低聚合度 ；羟基硅油；合成 中图分类号 ：O627．41+3 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—232X(2014)01-000604 0 引 言 甲基苯基硅油可看做是二甲基硅油中的部分甲基被苯基取代后 的产物 ，具有优异的润滑性 、耐高低温 性、耐辐照性 ，有广 阔的应用前景 ，因此聚 甲基苯基硅氧烷 的合成及应用研究引起 了国内外 的广泛关 注 ．甲基苯基硅油的主链结构主要有如图 I式 I、式 Ⅱ所示 的2种．当前 ，市售的甲基苯基硅油 ，按其结 构及苯基摩尔分数大致分为 5个品级 ，即：1)苯基含量为 5 ～1O96／的低苯基硅油；2)苯基含量为 25 左 右的中苯基硅油 ；3)苯基含量为 45 左右的高苯基硅油；4)苯基含量大于 45 的高苯基低聚合度硅油 ；5) 交联型甲基苯基硅油 ]．根据端基不同可分为甲基封端、羟基封端 、乙烯基封端甲基苯基硅油等．本文主要 研究 以 1，3，5一三甲基 1，3，5一三苯基环三硅氧烷 (I)3’)(结构如图 1式Ⅲ所示)为原料合成低聚合度羟基封 端聚甲基苯基硅氧烷 (结构如图 1式Ⅳ所示)的方法 ，产物可以用作苯基聚硅氧烷合成的中间体、硅橡胶加 工中的结构化控制剂等．用作结构化控制剂时，能提高硅橡胶储存稳定性和加工性能，使其硫化制品获得 满意的物理机械性能和耐高低温性能． 本文以 ’为原料 ，水为封端剂 ，丙酮为溶剂 ，选用适宜的催化剂一步直接合成低聚合度羟基封端聚 甲基苯基硅氧烷 ，着重研究了不 同的工艺条件对收率和平均聚合度的影响，并对产物进行了表征． 1 实 验 1．1 原料 丙酮，AR，衢州巨化试剂有限公司；醋酸锂、氢氧化锂 ，AR，上海强顺化学试剂有限公司；氢氧化钾，AR， 收稿 日期 ：20i3ii-20 基金项 目：航空科学基金项 目(2013o8Q7OO1)；浙江省 自然科学基金项 目(IQ13B040002)；杭州师范大学研究生创新基金 通信作者 ：邬继荣 (1966～)，男 ，高级工程师 ，主要从事有机硅材料研究．Email：23wjr@163．COrn 第 1期 杨 成 ，等 ：低聚合度羟基封端聚甲基苯基硅氧烷的合成 7 江苏强盛功能化学股份有限公司；氨水 ，AR，杭州长征化学试剂有限公司；酸性 白土，工业级 ，盱眙启睿矿业 有限公司；碳酸锂 ，AR，阿拉丁试剂有限公司；磷酸锂，CP，国药集 团化学试剂厂；冰醋酸，AR，国药集团化学 试剂厂 ；磷酸，AR，杭州大方化学试剂厂；去离子水 ，杭州汇达去离子水水厂 ；I)3’：自制品l7]，≥99w．t． ． H 1．2 实验 0