毕业论文（设计）电荷对甲醇分子通过碳纳米管改性端口的作用.docVIP

电荷对甲醇分子通过碳纳米管改性端口的作用 摘要：碳纳米管具有独特的性能，在燃料电池中的应用也受到了人们的广泛关注。本文采用分子动力方法，模拟计算了端口改性官能团所带电荷对于甲醇通过端口的频率所起的作用。结果表明：随着电量的变化，甲醇分子通过碳纳米管碳纳米管端口的频率随着功能化官能团的原子携带的电量增加而减小。同时可以发现，直径越大甲醇通过碳纳米管的频率越大。 关键词：碳纳米管 分子模拟 端口改性 官能团 燃料电池 ( 引 言 碳纳米管具有特殊的几何结构、优良的电子特性，以及极强的机械强度和化学稳定性，所以在纳米科技中有着广泛的科学研究意义和应用价值。近年来，碳纳米管在能源利用领域也得到了越来越广泛的应用（能量吸收系统、燃料电池、储氢系统、锂离子电池等），展现出了极高的应用价值。 碳纳米管应用于燃料电池中可以减少贵金属的使用[1-3]，燃料电池中的还原-氧化化学需要铂金属加以催化，贵金属的价格是阻碍聚合物交换膜燃料电池(PEMFCs)广泛应用的最大因素之一。在推进减少铂含量的进程中，美国佛罗里达州立大学的Jim Zheng等验证了PEMFCs由碳纳米管支撑的铂催化剂的有效性能，其使用的铂金属比常规燃料电池要少一半[4]。 尽管在众多理论研究中，碳纳米管被描述为开口结构[5]，然而真实的碳纳米管端部通常被类似半球形的C60所覆盖。打开碳纳米管的端口是众多能源应用中提高性能的一个关键影响因素。吴燕妮等[6]的研究结果表明开口的碳纳米管制得的燃料电池催化剂比使用未开口碳纳米管为载体制备的催化剂具有更高的比表面积，更好的催化活性和更好的电池性能。Lei, GP[7]研究分布在孔边缘上的电荷可以有效地提高混合物的通量。当甲醇溶液位于功能化的碳纳米管周围自由扩散时，会受到碳纳米管的影响。其分子之间作用和势能会对溶液产生作用。碳纳米管会对溶液产生影响；由于溶液分子自身为极性分子和碳纳米管原子进行相互作用，这种相互作用可能会导致溶液一些性质发生变化。因此有必要进行模拟讨论、研究。 模型的构建及模拟过程 1.1 模拟体系的建立 模拟采用直径分别为（6，6）8.14?、（8，8）10.85?、（10，10）13.56?、（12，12）16.27?、（14，14）18.98?管长均为24.60 ?的五种“扶手椅”型单壁碳纳米管。每种CNT端口的碳原子空键上可以改性成三种官能团，即氢原子(-H)、羟基(-OH)、羧基（-COOH）。在模拟体系中功能化的碳纳米管位于长方体模拟盒子，使管轴与z轴平行，将CNT中间的一层C原子固定。并使碳纳米管距离盒子顶部和底部的距离各为15?，距离盒子周边距离为10?，用来满足周期性边界条件。碳纳米管周围分布着质量分数为50%的CH4O溶液（密度为0.9119g/cm3），控制温度为298K和气压1atm。模拟采用三维周期性边界条件，体系如图1所示。 图1体系示意图 1.2模拟过程 模拟计算采用Material Studio 6.0中的Forcite分子动力学模块，并选择COMPASS力场。在所建立的体系中，CNT四周充满了甲醇的水溶液（体系的尺寸为：55×55×35?），如图1所示。模拟采用NVT正则系统，温度控制为Andersen方法，截断半径设置为12.5?，采用Ewald加和法计算库伦相互作用力。模拟时间步长设置为1fs。使体系自由扩散，首先运行200ps，各运动原子的速度分布符合Maxwell-Boltzmann分布时，则可以认为体系已经达到平衡态。然后再运行1000ps用于结果分析。 模拟的结果与讨论 通过上述的模拟计算，得到了甲醇在碳纳米管内部的质量分数，如图2所示。图2中显示了了open-ended CNT、CNT-H、CNT-OH、CNT-COOH四种功能化的碳纳米管内部的甲醇的质量分数。其中open-ended CNT的情况为引用的文献的碳纳米管内部的甲醇的质量分数（模拟条件近似），用于进行对比和验证。本文模拟结果与文献曲线趋势一致；模拟结果的正确性。 图2甲醇在碳纳米管内部的质量分数 通过图2和表1可以发现，三种功能化的碳纳米管在直径（10，10）时，有最大的甲醇的质量分数；分别为：90.59%、89.87%、87.88%。并且在模拟选取的直径范围内，所有碳纳米管内部的甲醇的质量分数均大于75%。因为模拟选用为质量分数为50%的CH4O溶液（密度为0.9119g/cm3），而曲线显示的质量分数均大于75%；明显大于起始的质量分数50%。通过图2中曲线可以发现，碳纳米管有利于提高甲醇质量分数。通过曲线发现当官能团种类不同时，曲线趋势保持一致；当碳纳米管端口没有进行功能化时，碳纳米管内部的质量分数也跟碳纳米管端口功能化的情况一致。说明官能团的类型对于甲醇在碳纳米管内部的质量分数影响不大；碳纳米管与甲醇的相