有机化学第六章 卤代烃-09.04.15课件.ppt

四、 与金属反应 卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。 RLi 有机锂 R2Hg 有机汞 RMgX 有机镁 R2CuLi 二烷基铜锂 R2Cd 有机镉 RNa 有机钠 R-X 的 活泼顺序：R-I ＞ R-Br ＞ R-Cl 1. 与镁反应--格氏试剂（格林纳，Grignard )制备： R-X + Mg R-MgX 无水乙醚 法国化学家，1871年发明而命名。1912年获得诺贝尔化学奖。 烷基卤化镁 （Grignard试剂） 溶剂：乙醚、四氢呋喃、苯 乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂 Cl MgCl 无水乙醚 THF 不反应 + Mg 无水乙醚 Cl Br + Mg Cl MgBr 与芳基连接的卤原子进行Grignard反应活性： I ＞ Br ＞ Cl O 无水乙醚 不反应 CH2=CH-Cl + Mg CH2=CH-MgCl 回流 格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： H O H ROH / HNH2 HX R-C=C-H / RMgX RH + Mg(OR)X RH + Mg(OH)X RH + Mg(NH2)X RH + MgX2 RH + R-C≡CMgX Grignard试剂的反应 2.与钠的反应--武慈（Wurtz）反应 ——RX与钠的反应—— （应用范围：R 必须相同） 2 R-X + Na R-R + NaBr R-X + Na R-Na + NaBr R-Na + X-R R-R + NaBr 课堂练习:写出下列反应的产物 课堂练习:由RX制备RCOOH 一、卤代烯烃的分类和命名 （1）乙烯型卤代烃 卤原子直接与双键碳原子相连。 H2C=CH-Cl 氯乙烯 1-氯-1-丙烯 2-溴-1-丁烯 ——卤代烯烃的分类和命名—— §6-3 卤代烯烃 （3）隔离型卤代烯烃 卤原子与双键相隔二个或以上饱和碳原子。 4-氯-1-丁烯 （2）烯丙型卤代烃 卤原子与双键相隔一个饱和碳原子。 H2C=CHCH2Cl 3-氯-1-丙烯 （烯丙基氯） 3-溴-1-丁烯 ——卤代烯烃的分类和命名—— 二、双键位置对卤原子活性影响 卤代烯烃的活性次序： RCH=CHCH2X RCH=CH(CH2)nX RCH=CHX 烯丙型 隔离型 乙烯型 (1)乙烯型卤代烃 由于p-π共轭作用，乙烯型卤代烃的卤原子很不活泼，一般不与亲核试剂（NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3）作用。 ——双键位置对卤原子活性影响—— * 第六章 卤代烃 §6-1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 §6-2 卤代烃的性质 §6-3 卤代烃的制法 §6-4 亲核取代反应历程 卤代烃的分类 卤代烃的分类 分 类 一卤代烃 多卤代烃 卤代烷 卤代烯 卤代芳香烃 伯卤代烷 ：RCH2-X 仲卤代烷 ：R2CH-X 叔卤代烷 ：R3C-X 如：R-X C H = C H X R- 如： 如： 如: CHCl3 烃分子中的氢原子被卤原子取代的化合物。 卤代烃： 官能团: F、Cl、Br、I（主要讨论Cl、Br） 烷烃中一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为卤代烷。 一、卤代烷的分类 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 （1）按卤代烷分子中所含卤原子数目的多少 （2）按卤原子所连接碳原子的种类： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 §6-1 卤代烷的分类、命名及同分异构现象 二、卤代烷的命名 （1）普通命名法 烷基名称+卤原子名称 异丁基氯 叔丁基溴 ——卤代烃的命名—— 1 2 3 4 5 戊烷 3-甲基-2，2-二氯 4 3 2 1 丁烷 2-甲基-3-氯 （2）系统命名法 ①选母体：烃作母体，将含有X 的最长碳链作为主链， X作为取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③配基： 较优基团后列出。 丁烷 3-甲基-2-氯 （错） 1 2 3 4 5 2-乙基-1-溴戊烷 2-甲基-4-氯戊烷 1 2 3 4 5 6 4-甲基-2-氯己烷 6 5 4 3 2 1 2-甲基-3, 3, 5-三氯己烷 1 2 3 4 5 C