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有机化学专业硕士研究生课程 教学大纲 课程名称：物理有机化学 课程编号：0703032X03 总学时数：80 学 分：4 开课学期：2 考试方式：笔试（闭卷） 课程说明： 有机化学专业硕士研究生学位课程。π键体系 1.5 芳香性 1.6 微扰理论 1.7 对称性 1.8 分子间相互作用 1.9 π体系中微扰理论和对称性的应用 本章要求：掌握有机分子结构的表达方法（Lewis结构、价键理论、分子轨道）微扰理论、芳香性、、对称性、分子间的相互作用它们在机理研究中的应用。 第二章、物理有机化学基础（12学时） 2.1 立体化学 2.2 线性自由能关系 2.3 热化学 2.4 溶液 2.5 动力学和机理 2.6 速率常数的解释 2.7 反应进程分析 2.8 电子转移反应 2.9 同位素效应 本章要求：了解和掌握Hammett方程、反应机理的动力学研究方法、过渡态理论、Hamond假设及同位素效应，并能应用它们分析于反应机理的研究中。 第三章、酸碱理论 （8学时） 3.1 Br?nsted酸和碱 3.2 弱Br?nsted碱的强度；酸度函数 3.3 弱Br?nsted酸的强度 3.4 取代对Br?nsted酸和碱强度的影响 3.5 Lewis酸和碱 本章要求：了解Br?nsted酸和碱、共轭酸碱的定义，理解酸度函数的建立方法及它们在弱Br?nsted酸和碱强度测定中的应用，了解Br?nsted催化定律及在反应机理研究中的作用、取代对Br?nsted酸和碱强度的影响。了解Lewis酸和碱的定义及软硬酸碱原理。 第四章、脂肪族亲核取代（10学时） 4.1 SN2和极限SN1反应 4.2 SN1路径的完整图 4.3 过渡态模式 4.4 溶剂、亲核试剂、离去基团和作用物结构的影响 4.5 碳正离子的直接观察 4.6 SNN1反应 本章要求：了解和掌握SN2和极限SN1反应的特征、SN1反应中的溶剂亲核协助、亲核取代中的离子对中间体、过渡态理论对SN2和极限SN1反应分析以及溶剂、亲核试剂、离去基团和作用物结构的影响，了解碳正离子的直接观察方法和SNN1反应。 第五章、分子内正离子重排（8学时） 5.1 碳正离子中的1,2-迁移 5.2 碳鎓离子 5.3 向羰基碳的迁移 5.4 向富电子的氮和氧的重排 本章要求：通过碳正离子中的1,2-迁移，了解和掌握碳正离子重排的特点、立体化学、迁移基团的迁移性，了解和掌握碳鎓离子的定义、碳鎓离子的类别及研究方法、富电子重排的类别和机理。 第六章、碳负离子、卡宾和亲电脂肪族取代（6学时） 6.1 碳负离子 6.2 脂肪族亲电取代 6.3 卡宾 本章要求：了解和掌握碳负离子的稳定性、形成及反应，了解SE1、SE2反应的特点和反应机理，了解和掌握卡宾的形成、结构及反应。 第七章、加成和消除反应（8学时） 7.1 双键和三键的亲电加成 7.2 1,2-消除反应 7.3 重键的亲核加成 7.4 芳香族亲电取代 7.5 芳香族亲核取代 本章要求：了解和掌握双键和三键亲电加成的分析和处理方法，掌握一般和特殊酸碱催化原理，线性自由能关系对酸碱催化水合的处理，掌握1,2-消除反应、芳香族亲电、亲核取代。 第八章、羰基化合物的反应（8学时） 8.1 羰基的水和以及酸碱催化 8.2 其他简单的加成 8.3 加成－消除反应 8.4 氮亲核试剂的加成 8.5 羧酸衍生物 8.6 烯醇、烯醇离子及碳亲核试剂对羰基的加成 本章要求：了解和掌握如何用机理的基本观点关联不同羰基官能团的反应，掌握羰基化合物的反应类别及各类反应的条件、立体化学。 第九章、自由基反应（4学时） 9.1 有机自由基的特征 9.2 自由基的生成和终止 9.3 链反应 9.4 自由基取代 9.5 自由基加成和消除 9.6 自由基重排 本章要求：掌握有机自由基的特征、结构的研究、电子自旋共振的原理和应用，掌握自由基的产生和终止方法，了解链反应、自由基取代、加成、消除和重排的特点和基本应用。 第十章、周环反应理论和周环选择规则的应用（10） 10.1 周环反应和过渡态芳香性 10.2 Hückel环和anti-Hückel环中的芳香性和反芳香性 10.3 周环反应中的前线轨道相互作用 10.4 轨道能级相关图 10.5 环加成反应 10.6 电环化反应 10.7 σ－迁移反应 本章要求：了解和掌握周环反应的三种理论，学会用周环选择规则分析各类周环反应，掌握Diels-Alder反应的配向选择性原理和σ－迁移反应中的立体化学。 主要参考教材：1. Mechanism and Theory in Organic Chemistry（third edition）