第3章电工电子课件.ppt

第三章 热力学第二定律;;第一节 热力学第二定律;(3) 化学反应;3.自发过程的共同特征——不可逆性 进行非自发过程必须依靠环境对系统作功才能进行。其循环过程如下图。;(2) 开尔文说法 Kelvin L 不可能从单一热源取热使之完全转化为功而不产生其它影响。 该说法反映了功转变为热这一过程的不可逆性。 即功→热不可逆。; 热力学第二定律的每种说法等效;第二节 卡诺循环;1. 热机效率?;系统从高温热源T1吸热并对外作功 恒温 ?U = 0，;(3) 恒温可逆压缩; V1,V2,V3,V4关系 Q1=nRT1ln(V2/V1)， Q2=nRT2ln(V4/V3) 状态2 →状态3 绝热过程 (T2/T1) (V3/V2)?-1 =1 状态1 →状态4 绝热过程 (T2/T1) (V4/V1) ?-1 =1 → V3/V2 =V4/V1 ， 即 V4/V3 =V1/V2 代入Q2表达式 Q2=-W2=-nRT2ln(V2/V1);表3.1.1 在Carnot 循环中四个可逆步骤的?U, Q和W; T2/T1↓, ?↑；若低温T2相同, 高温热源T1↑, 对环境作功→多, 热源品质→高。 ;3.卡诺定理;卡诺定理证明; 让不可逆热机的功 –W 成为可逆热机得到的功 Wr，以此 W(=Wr)令可逆热机逆向运行。可逆热机为了向高温热源放出 -Q1,r 的热，单靠得的功还不够，还需从低温热源吸热 Q1,r-Wr，;卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与所用工作物质及其变化的类型无关。;4.卡诺循环的热温商 ;1.任意循环过程的热温商; 任意可逆循环过程的热温商之和为0 证明：∵任意可逆循环可用p-V图上任意闭合曲线表示;对无限多个Carnot循环有：;图3.3.2 可逆循环;3 熵的物理意义;不可逆;由熵定义式;5. 熵判据——熵增原理;第四节 单纯 pVT 变化熵变的计算;2. 气体恒容变温、恒压变温过程熵变的计算; 例3.4.1 10.00 mol理想气体，25℃下，1.000 MPa膨胀→0.100 MPa。过程有：a. 可逆膨胀；b. 自由膨胀；c. 反抗恒外压0.100 MPa膨胀。计算：① 系统?S ；② 环境?S ；③ 判断三个过程可逆？ 解: ① 系统?S a. 可逆膨胀 且恒T ?Sa=-nRln(p2/p1)=-10.00?8.315?ln(0.100/1.000) J·K-1 =191.5 J·K-1 b. 自由膨胀 Q=0, ?S=0？ 不可逆Q;③ 判断过程可逆性;(4) 理气pVT同时变化过程;?S=nCp,mln(T2/T1) - nRln(p2/p1) ; ?S=nCp,mln(T2/T1) - nRln(p2/p1) ;5. 凝聚态物质熵变的计算;第五节 相变过程熵变的计算; 例3.5.1 -10℃ 1 mol过冷水在101.325 kPa下凝固为-10℃的冰，求系统的熵变?S =？ 已知 0℃，101.325 kPa水的凝固热?slHm=-6020 J·mol-1, Cp,m(冰)=37.6 J·mol-1·K-1, Cp,m(水)=75.3 J·mol-1·K-1。 解：101.325 kPa ,0℃ 可逆相变, 同压 -10℃ 发生不可逆相变;判断过程的可逆性;第六节 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算;2. 热力学第三定律;(2) 标准熵 Sθ;标准摩尔反应熵随温度的变化 已知T1(如298.15 K) 的?rS?m，求其它温度T2的?rS?m (T2);第七节 亥姆霍兹茨数和吉布斯函数; 定义: A === U-TS;(3)A的物理意义;2. 吉布斯函数;(2) Gibbs函数判据;(3) G的物理意义 恒T恒p可逆过程： ?Qr=TdS 由 dG= d(H-TS)= d(U+pV-TS)= dU+pdV-TdS ∵ dU= ?Qr+?Wr= TdS-pdV+?Wr? 得 dGT, p= ?Wr? 或 ?GT, p= Wr? 意义——恒T 恒p 可逆过程 ?G = Wr?;3 .判据小结;4.恒温过程亥姆霍茨函数变和吉布斯函数变的计算;(2) 恒温恒压可逆相变;(3) 化学反应的标准摩尔反应G