饱和烃烷烃.PPTVIP

第三章 单烯烃（ Alkenes ） 三、催化氢化反应 1、均相催化与非均相催化 非均相催化：Pt、Pd、Raney-Ni、Rh等，高温高压顺式加氢。 均相催化： (Ph3P)3RhCl，常温常压顺式催化加氢。 2、氢化热及其应用 1mol烯烃完全氢化时所放出的热量。 每个C=C约125kJ/mol 氢化热越高，烯烃的内能越高，稳定性越差 反式烯烃比顺式烯烃更稳定( 因为空间效应 ) 双键上烷基越多，内能越低，越稳定。 四、氧化反应 1. 被KMnO4或OsO4氧化 ① 酸性或加热条件下反应——反应物结构决定产物结构 ②被稀的冷的碱性KMnO4溶液或OsO4氧化形成邻二醇 烯烃与高锰酸钾反应的几点说明： 反应条件不同，产物也不同； 烯烃结构不同，得到的产物不一样； 应用 ——用于不饱和烃的鉴别 ——用于结构推断。 烯烃被酸性高锰酸钾氧化的反应可用来推测烯烃的结构： 实例：某烯烃A的分子式为C5H10，在酸性溶液中，A可与 高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸，试推测A的 可能结构，并用反应式说明推断过程。 2. 被臭氧（O3）氧化 Mechanism: 3、催化氧化 4. 过氧酸氧化 五、聚合反应 聚乙烯 polyethylene 聚丙烯 polypropylene 六、 α- H的取代反应 两点说明： ① 反应在高温条件下进行； ② 自由基反应机理。 不同类型的H，反应活性不同： 烯丙H 叔H 仲H 伯氢 乙烯H NBS N-溴代丁二酰亚胺 第五节 诱导效应（ Inductive effect）和共轭效应 （ Conjugative Effect ） 1. 诱导效应: 由于原子电负性的不同而导致分子中电子云密度沿σ键向电负性强的原子或基团偏向的影响(沿着碳链传递，并随链的增长而顺速减弱或消失)称为诱导效应。 2. 诱导效应的表示和标准: 用 I 表示，以饱和C－H键的诱导效应规定为 0 作标准。当取代基 Z 的存在使成键电子偏向Z 时，说Z 具有吸电子的诱导效应(用 –I 表示)；当取代基G的存在使成键电子偏向C 时，说G 具有供电子的诱导效应(用 +I 表示)。 一、诱导效应 3. 诱导效应的强度: 诱导效应的强度与原子或基团的电负性相关，电负性越大，吸电子诱导效应 ( -I ) 越强，如： -I效应： +I 效应： 常见的具有较强-I 效应的基团有： 4. 静态诱导效应和动态诱导效应 静态诱导效应是指分子本身所固有一种静电效应，是一种永久效应。而动态诱导效应是分子在外界电场(如极性反应试剂)的影响下而诱发的电子偏转，是一种动态的暂时效应。 二、共 轭 效 应 共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。 1.共轭体系的分类 （1）π ,π - 共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π- π 共轭体系。 π -π 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。如： 说明：发生共轭效应的先决条件是：构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p轨道的对称轴垂直于该平面。 （2）p -π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有含孤对电子的p轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p - π 共轭体系。如： 与双键碳原子直接相连的原子上有空的p轨道，这个p 轨道 与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。如： 与双键碳原子直接相连的原子上有含单电子的p轨道， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。如： * * 井冈山大学化学化工学院 胡荣华烯烃的结构* 烯烃的同分异构和命名 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质* 诱导效应和共轭效应* 亲电加成历程和马氏规则* 乙烯和丙烯 烯烃的制备 石油 内容提要： 第一节 烯烃的结构 1. SP2杂化： step 1：promotion step 2：hybridization 2. SP2杂化轨道： 3. 乙烯σ键和π 键的形成 4. 烯烃的结构特点 ① 与双键碳原子相连的原子在同一平面上 σ 键 (sp2—sp2) π 键 (p—p) cis trans ② 双键不能旋转——有立体异构 第二节 烯烃的同分异构和命名 一、烯烃的同分异构现象 (1) 烯烃由于分子中碳原子的排列顺序不同导致碳干异构； (2) 烯烃由于分子中双键位置的不同而导致官能团位置异构； (3) 烯烃由于分子中双键不能自由旋转而导致顺反异构。 顺反异构产生的条件： 双键碳上所连的两个基团必须不同。如有一对或