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铁电体的微观理论;First Principle Calculations ab initio (从头算) 量子化学，理论和应用 应用量子力学，只借助基本常量（如Plank常量和电子电荷）和某些合理的近似，而不依赖于所研究材料的实验数据所进行的计算;;背景和动机;研究现状;振动电子理论 Vibronic theory;The Jahn-Teller Theorem;The Jahn-Teller Theorem;The pseudo-Jahn–Teller distortions;The Dynamic Jahn-Teller Effect;Cooperative Jahn Teller effect;Hamiltonian： n-e interaction part: With respect to high symmetry phase;secular equation is ;振动电子理论;振动电子理论;振动电子理论;;振动电子理论;振动电子理论;振动电子理论;振动电子理论;振动电子理论;第一性原理的计算;第一性原理的计算;第一性原理的计算;第一性原理的计算;电子结构及总能量与晶格结构的关系;电子结构及总能量与晶格结构的关系;电子结构及总能量与晶格结构的关系;高对称结构中不交叠的状态在低对称结构中交叠的事实表明，非交叠力是使高对称态不稳定的因素。另一方面，高对称结构中交叠的状态因对称性降低而丧失共价性，因而是使高对称相稳定的因素。作用于离子上的总力是两部分力精细平衡的结果;电子结构及总能量与晶格结构的关系;电子结构及总能量与晶格结构的关系;电子结构及总能量与晶格结构的关系;电子结构及总能量与晶格结构的关系;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;软模位移、应变、总能量和铁电性;自发极化的计算;自发极化的变化由下式给出:;波函数在倒易空间是周期性的，即 用晶胞周期性函数表示则为;上式进行数值计算相当麻烦，因为实际上总只能计算布里渊区中有限个点的波函数，而且各本征矢量间一般并无特定的相位关系。可借助下述的方法进行计算。;在与G//垂直的平面上的积分对一个二维的网络进行，可用例如Monkhorst-Pack法产生q点，再分别固定该网络上任一点对平行方向q//积分。为此，将G//分成J段，即在q//方向产生J个点，qj=q?+jG/J, 其中j从0到(J-1)。计算这些点上波函数的晶胞周期性部分 ，并进而计算下面的变量; ;原子沿四重轴的位移使晶体进入极性相。取极性相中Nb原子位移为零，其它原子位移分别为(以c为单位):-0.023(K)，-0.040(OI)，-0.042(OII和OIII)，可见氧八面体基本未畸变，但Nb和K相对氧八面体有不同的位移.;自发极化可分为电子和离子两部分，即 式中?Pel是价电子的贡献，第二项是离子位移的贡献，v是晶胞体积，-eZi是离子实的电荷。;S(?)为波函数的重叠矩阵，其矩阵元为 Resta等用LAPW法计算了价带结构，给出KNbO3的自发极化为P=0.35C/m2，这与较近的实验结果0.37C/m2相吻合。显然，这种方法对其他位移型铁电体也是适用的。;根据结构分析的结果，Tc以上Li+分布于三个位置：两个氧八面体间的氧平面上以及沿Z轴偏离该位置?0.37?处，Bakker等用一个三阱势描写一个晶胞内离子的振动，并通过局域电场来反映与周围晶胞的相互作用。;先设定某一r值，用数值法求解此方程，得出最低的50个振动能级及相应的平均值;利用波尔兹曼统计对各能级求和，得出新的平均值r。以此平均值为初值重新计算V(r)和求解式(4.305)直到结果收敛为止.晶胞中所有的离子都参与了正则模振动，但因Li+质量最小、位移最大，故可认为正则模振动主要是Li+沿极轴的振动，而且r代表Li+的位移。;A1模;实验;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field and Molecular Orbital Theory ;Ligand Field