动态MonteCarlo模拟考察梯度共聚物的序列统计结构.PDFVIP

动态Monte Carlo 模拟考察梯度共聚物的序列统计结构 ↑ 孟庆民，潘奋程，陈诺 ，谢美然，张以群* （华东师范大学化学系，上海，200062） 关键词：Monte Carlo 模拟 梯度共聚物 序列结构 统计梯度共聚物的梯度不仅反映在其共聚组成结构上也反映在它的微序列结 构上。例如二元组浓度、三元组浓度、以及微序列段长及分布。目前的实验手段 尚无法直接测量链上某一处微元的上述结构 （或瞬间结构）；能够实现的是测量其 中某些结构的累积量 （或平均量）。例如核磁共振实验测量累积组成和累积三元组 浓度[1-2] 。这些累积结构的含量间的关系、它们与相应的微结构的关系、以及与诸 反应参数之间的关系至今仍是不清楚的。本文利用了现代计算机的优势实现了活 性自由基共聚反应的动态Monte Carlo 模拟。它做到了时刻计算转移概率并由此产 生目标Markov 链，从而统计各种结构的含量。 计算机模拟时，设定参数：竞聚率r (A)、r (B)，引发剂选择性KI(A)、KI(B)， 单体 A 的初始数(n(A))、单体 B 的初始数(n(B))和引发剂的数目（即链的个数 n(I)）。模拟中，对以下几个量进行统计：①统计由一个，二个，三个……i 个 A 构成的A 段的数目和B 段的数目并计算各种长度的A 链段占总的A 链段的数目分 数（即链段分布）和B 链段占总的 B 链段的分数；②统计出各三元组的数目和百 分含量；③统计出A、B 的平均段长；④统计聚合物中某单体的相对含量。上述各 输出量都显示为转化率或链长的函数。 共聚物中单体累积百分含量 从图1 和2 中可以看出，在共聚物中单体A 的组分百分比是单调下降的，B 是 单调上升的，且在反应中后期有最大速率。这是因为在反应初期，生成的共聚物 中，A 单体为多，导致在前期它的消耗很大，累积的结果是FA 的值居高不下。到反 应后期，B 单体的浓度处于绝对优势，在这样的环境里，高分子链对B 的选择概率 ↑现工作于中国科学院长春应用化学研究所 该研究工作得到国家自然科学基金 （No）资助 增大，因此B 在共聚物中的含量增加得很快，反映在A 的变化上就是很快的减小。 0.9 0.5 n(A)=n(B)=500000,n(I)=10000 0.8 0.4 r(A)=10, r(B)=0.1 KI(A)=1000L(mol s)-1 KI(B)=100L(mol s)-1 0.7 0.3 A